第二节极谱分析法基本原理.ppt

文档介绍：§
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是一个静态、微电流、扩散速度控制
下的电解过程。

利用浓差极化，所以底液应处于静态。
扩散速度低于电极反应速度。
极谱波是受扩散速度控制：
（1）反应物由溶液扩散到电极表面。
（2）在电极表面发生电极反应。
（3）反应产物向***滴中心扩散。
其中反应产物扩散到电极表面是最慢的
一步。它控制着电极反应过程的速度。

电极表面电荷密度越大，反应速度越快
a面积小 电流密度大
b反应速度快
c表面积及溶液新鲜
d有微弱搅拌作用
e 完全由外加电压控制是极化电极
3、参比电极
常用饱和甘***电极
a电极面积大，电极表面电流密度小。
b反应速度慢
c电解过程中，其电极电位保持恒定。
，完全受外加电压控制

由于极谱电解时通过电解池的电流很
少通常R值也不是很大，iR 项可以忽略不
计。因此
在电解过程中，饱和甘***电极其电极电
位保持恒定。当以饱和甘***电极为标准，即
视 ，以VS,SCE为表示符号，则
该式定量地说明，在极谱电解中由于采
用了大面积的饱和甘***电极和与之对应的面
积很小的滴***电极，则工作电极的电位完全
受外加电压的控制，滴***电极的电位
（VS SCE）的数值与外加电压完全相等，
符号相反。
同时还表明，当iR可以忽略不计时，
如果横坐标值取负值时，则 曲线与
的线完全重合。
完全一致
说明：工作电极的电位完全受外加电压
的控制。
图8-4
三、极谱波的形成
扩散电流一般均指最大扩散电流或称极
限扩散电流。
图8-5
四、定量分析公式
c0 :被还原反应物在滴***电极表面浓度
id :扩散电流