文档介绍：第三章 色谱分析法
一、色谱定性分析
二、色谱定量分析
第四节 定性定量分析
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一、色谱定性分析
利用保留值定性：通过对比试样中是否具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质。用于组成不太复杂的样品，不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。
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利用相对保留值γi/s定性
相对保留值γi/s仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。
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又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。测定方法：
将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。
其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃（其分别具有Z和Z＋1个碳原子）来确定的。被测物质X的调整保留时间应在某一相邻两个正构烷烃的调整保留值之间，如图所示：
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保留指数计算方法
例如（P53）
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小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS）
色谱-红外光谱仪联用仪；
样品
样品
5890
DEG/MIN
HEWLETT
PACKARD
HEWLETT
PACKARD
5972A
Mass
Selective
Detector
D
C
B
A
A
B
C
D
气相色谱仪 (GC)
质谱仪 (MS)
分离
鉴定
B
A
C
D
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二、 色谱定量分析
1. 峰面积的测量
（1）峰高（h）乘半峰宽（W1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。：
A = h·W1/2
（2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，，由下式计算峰面积
A = h·（W + W ）/ 2
（3）自动积分和微机处理法
思考：色谱工作中用峰面积定量，是不是某组分的峰面积越大含量越高？
不是
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2. 定量校正因子
试样中各组分的量与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi ·Ai
绝对校正因子：比例系数f i
f i =m i / Ai
（1）两种表示方法
因为：相同量的不同物质对于同一检测器响应不同
相同量的同种物质对于不同检测器响应不同
不可以直接用A（峰面积）定量
★★★物理意义是每单位峰面积所代表物质的多少
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例： 某试样含有5μg乙醇，测得相应的色谱峰面积为150mm2，求乙醇的fi。
解：
×10-2μg乙醇。
绝对校正因子fi的大小主要由操作条件和仪器的灵敏度所决定，既不容易准确测量，也无统一标准；当操作条件波动时，fi也发生变化。故fi无法直接应用，定量分析时，一般采用相对校正因子。
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