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紫外可见分光光度法 (2).ppt

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紫外可见分光光度法 (2).ppt

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文档介绍

文档介绍:紫外可见分光光度法 (2)
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第二节 化合物紫外—可见光谱的产生
5. 稠环芳烃及杂环化合物
稠环芳烃,如奈、蒽、芘等,均显示苯的三个吸收带,但是与苯本身相比较,这三个吸收带均发生红移,且强度增加。随着苯环数目的增多,吸收波长红移越多,吸收强度也相应增加。
当芳环上的-CH基团被氮原子取代后,则相应的氮杂环化合物(如吡啶、喹啉)的吸收光谱,与相应的碳化合物极为相似,即吡啶与苯相似,喹啉与奈相似。此外,由于引入含有n电子的N原子的,这类杂环化合物还可能产生n*吸收带。
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第二节 化合物紫外—可见光谱的产生
二、无机化合物的紫外-可见吸收光谱
产生无机化合物紫外、可见吸收光谱的电子跃迁形式,一般分为两大类:电荷迁移跃迁和配位场跃迁。
(一)电荷迁移跃迁
无机配合物有电荷迁移跃迁产生的电荷迁移吸收光谱。
在配合物的中心离子和配位体中,当一个电子由配体的轨道跃迁到与中心离子相关的轨道上时,可产生电
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第二节 化合物紫外—可见光谱的产生
荷迁移吸收光谱。
不少过度金属离子与含生色团的试剂反应所生成的配合物以及许多水合无机离子,均可产生电荷迁移跃迁。
此外,一些具有d10电子结构的过度元素形成的卤化物及硫化物,如AgBr、HgS等,也是由于这类跃迁而产生颜色。
电荷迁移吸收光谱出现的波长位置,取决于电子给予体和电子接受体相应电子轨道的能量差。
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第二节 化合物紫外—可见光谱的产生
(二)配位场跃迁
配位场跃迁包括d - d 跃迁和f - f 跃迁。元素周期表中第四、五周期的过度金属元素分别含有3d和4d轨道,镧系和锕系元素分别含有4f和5f轨道。在配体的存在下,过度元素五 个能量相等的d轨道和镧系元素七个能量相等的f轨道分别分裂成几组能量不等的d轨道和f轨道。当它们的离子吸收光能后,低能态的d电子或f电子可以分别跃迁至高能态的d或f轨道,这两类跃迁分别称为d - d 跃迁和f - f 跃迁。由于这两类跃迁必须在配体的配位场作用下才可能发生,因此又称为配位场跃迁。
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影响紫外吸收光谱的因素
A 分子结构中共扼体系的影响
有否共扼体系的结构对紫外光谱影响很大,两个化合物仅差一共扼双健,吸收光谱就有很大不同。例如穿心莲内酯中的脱氧穿心莲内酯与脱水穿心蓬内圈,只差一个共扼双键,它们的吸收光谱就不同。
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一个化合物中发色团与另一个发色团或助色团之间必须处于同一平面上,才能产生最大的共扼效应。立体障碍会妨碍两个发色团或助色团处于同一平面,此为位阻效应。位阻效应愈大,对同平面性的影响就愈大,使共扼的程度降低,使吸收峰向紫移动,值相应降低。