文档介绍:普通化学第七章
Cu(OH)2沉淀
[Cu(NH3)4]SO4溶液
CuSO4溶液
NH3水
NH3水
Cu(OH)2沉淀
CuSO4溶液
[Cu(NH3)4]SO4溶液
第七章 配位平衡
第一节 配合物的基本概念
一、配合物的概念和组成
配合物是一类结构相对稳定、由一个配合物形成体(正离子或原子)与一定数目的配位体(中性分子或负离子)以配位键相结合而组成的化合物。
配位化合物的组成特点是:一个或几个正离子或原子作中心(它们都必须能提供空轨道),若干个负离子或中性分子作配位体(它们都能提供孤电子对),中心体与配位体之间以配位键相结合。
例如,硫酸铜溶液中加入过量的氨水,则生成深蓝色的铜氨配离子 [Cu(NH3)4]2+。铜氨配离子是结构较为复杂且相对稳定的配合物离子。
中心原子
配位键
配体
H[AuCl4]
[ Cu (NH3) 4 ]2+
第一节 配合物的基本概念
[ Cu ( NH3 )4 ] SO4
中心体
配位体
内界(配离子)
外界
配合物
K4 [ Fe ( CN)6 ]
中心体
配位体
内界(配离子)
外界
配合物
(1)中心离子或原子(中心体):具有空的价层轨道的金属正离子或原子。
(2)配位体:与中心体形成配位键,并以一定的空间构型分布在中心体周围的中性分子或负离子。无论是中性分子还是负离子它们的配位原子上必须有孤电子对提供。
(3)配位数:与中心离子成键的配位原子数叫做配位数(不要混同于配位体数)。常见的配位数为 2、4、6、8 等。
第一节 配合物的基本概念
配合物在水中,外界离子可全部解离,而内界离子则基本保
持其复杂的稳定结构单元。
(1)单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH3,OH-,X-,CN-,SCN-,CO等。
例如: Ag+ 与NH3 结合 Ag+ +2NH3→[H3N:→ Ag ←:NH3]+
(2)多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配位原子
乙二胺(en)
EDTA
根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为
单齿配体和多齿配体。
第一节 配合物的基本概念
二、配合物的分类
(1)简单配合物:由单齿配位体与中心离子配位形成的配合物。其结构特征中无环状结构。例如: [Cu(NH3)4]SO4、 K4[Fe(CN)6]。
(2)螯合物:由多齿配位体与中心离子成键而形成的具有环状结构的配合物。例如:
此螯合物中有两个环。
箭头表示配位键。
还有邻菲罗啉—Fe2+、EDTA(Y2-)--Ca2+等。(P、202)
Cu
H2CH2N
H2CH2N
NH2CH2
NH2CH2
(3)多核配合物:内界中含有两个或两个以上中心离子的配合物。几个中心离子之间有配位体相连,此配位体称为桥基。如: [(H2O)4Fe(OH)2Fe (H2O)4]6+
(4)羰基配合物:由CO羰基与某些低价过渡金属中性原子形成的配合物。例如:Fe(CO)5、Ni(CO)4 等。
第一节 配合物的基本概念
三、 配合物的系统命名
命名原则:
第一节 配合物的基本概念
1.内外界之间的命名同无机化合物
(1)外界离子是一简单负离子 (如Cl-,S2-,OH- 等),称为“某化某”;
(2)外界离子是一个复杂负离子(如SO42-、CO32-等包括配负离子)则称为“某 酸某”;
(3)外界离子是H+离子,则在配负离子加酸。
2、内界命名按:阴离子配体中性分子配体合中心离子(氧化数)。
3、阴离子配体命名按:简单离子 复杂离子 有机酸根离子。
4、中性分子配体命名按:H2O NH3 有机分子(由简单到复杂)。
配合物的化学式 名称
H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸
K4[