文档介绍：目录
概述 3
一、结构类型 3
(一)苯醌类(benzoquinones) 3
(二)萘醌类(naphthoquinones) 4
(三)菲醌类(phenanthraquinones) 5
(四)蒽醌类(anthraquinones) 5
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(或蒽酮)衍生物 6
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二、理化性质 6
(一)物理性质 6
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7
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7
(二)化学性质 7
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三、提取分离 11
(一)游离醌类的提取方法 11
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(二)游离羟基蒽醌的分离 12
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(三)蒽醌苷与游离蒽醌衍生物的分离 13
(四)蒽醌苷类的分离 13
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四、结构鉴定 14
(一)衍生物的制备 14
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(二)波谱学方法 15
(UV) 15
(IR) 16
(NMR) 17
(MS) 18
五、生物活性 19
醌类化合物
Quinonoid
概述
定义——指醌类或容易转变为具有醌类性质的化合物,以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
分布——由于醌类具有不饱和酮结构,当其分子中连接助色团后(-OH、-OMe等)多有颜色,故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。
应用——除有抗菌抗癌等生理活性而用于药品外,还应用于染料和指示剂的母体。
一、结构类型
(一)苯醌类(benzoquinones)
是醌类中最简单而重要的一类化合物。从结构上分为邻苯醌和对苯醌两大类。
邻苯醌不稳定,故天然界存在的大多为对苯醌。
在醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。
信筒子醌(embilin)存在于——白花酸藤果、木桂花等的果实中。
为橙红色板状结晶;其活性——驱除肠寄生虫(驱涤作用)
辅酶Q10(coenzymes Q10)用于治疗心脏病、高血压及癌症。
对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌(hydroquinones)。
但后者不安定,在光、热或适当氧化剂作用下,很容易被重新氧化成对苯醌类。
很多醌类化合物,正是通过这种可逆的氧化还原过程,在生物体内起着重要的电子传递媒介作用,参与生物体内许多重要的氧化还原过程。
(二)萘醌类(naphthoquinones)
从结构上可分为:
迄今为止,从天然界得到的几乎均为a-萘醌类。
如:胡桃醌。
存在于——植物胡桃的叶及未成熟果实中。
熔点159;橙色针状结晶;
具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用。
兰雪醌(plumbagin)
橙色结晶
活性——抗菌、止咳、祛痰
存在于——白雪花全草等植物。
(三)菲醌类(phenanthraquinones)
有两种类型:
如:丹参醌类成分
丹参醌类成分具有——抗菌及扩张冠状动脉的作用。
临床上——治疗冠心病、心肌梗塞、治疗由金黄色葡萄球菌引起的疾病。
(四)蒽醌类(anthraquinones)
a位—— 1,4,5,8
b位—— 2,3,6,7
meso(中位)—— 9,10
依据其还原程度的不同,将其分成以下三类:

根据-OH在母核上分布的位置不同分两类:
(1)大黄素型(-OH在羰基的两侧)
如:
(2)茜草素型(-OH在一侧苯环上)
(或蒽酮)衍生物
依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
蒽酚、蒽酮性质不稳定,故只存在于新鲜植物中。

依据聚合度分——二蒽酮类衍生物。
如:番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。
二、理化性质
(一)物理性质

颜色——无Ar-OH近乎于无色,助色团越多,颜色越深。
如:黄、红、橙、紫红等
天然醌类多为有色晶体(苷元、极性不大的苷类)。
存在状态:
苯醌、萘醌——多以游离状态存在;
蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。

H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3
游离醌—+ + + +
成苷+(热) + + ——
有些醌类对光不太安定,故处理时应避光。

小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性,能随水蒸气蒸馏,可据此进行提取、精制工作。

游离的醌类多具有升华性,蒽衍生物在常压下加热即能长华。