定性和定量分析.ppt

文档介绍：定性和定量分析
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定性分析
一. 保留值定性

原理：
在一定操作条件下，各组分的保留时间是一定值。
优点：简单
缺点：要有纯样，适用于已知物，操作条件要稳定
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优点：比绝对法重现性好、可靠
缺点：也需要纯样，比绝对法麻烦
在用保留值定性时，必须使两次分析条件完全一致，有时不易做到。而用相对保留值定性时，只要保持柱温不变即可。
基准物的选择标准：基准物的保留值尽量接近待测样品组分的保留值。一般选用苯、正丁烷、环己烷等作为基准物。
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进样量“低”
如果未知样品较复杂，可在未知混合物中加入纯样，看未知物中哪个峰高增加，来确定未知物中可能的成分。
3. 峰高加入法
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IiX = 100[Z +（lg tR(i) - lg tR(Z)）/（lg tR(Z+1) - lg tR(Z)）

保留指数又称Kovasts指数，是一种重视性较其他保留数据都好的定性参数，可根据所用固定相和柱温直接与文献值对照，而不需标准样品。
优点：测得Ix值与文献值对照就可定性。
缺点：1. 要有正构烷烃纯样。
2．柱子与柱温要与文献规定相同
3. 对于多官能团的化合物和结构比较复杂的天然产物，无法用保留指数定性。
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［例］图19-15为乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线（柱温100℃）。由图中测得调整保留距离为：，，，求乙酸正丁酯的保留指数。
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［例］图19-15为乙酸正丁酯在阿皮松L柱上的流出曲线（柱温100℃）。由图中测得调整保留距离为：乙酸正丁酯310．0mm，正庚烷174．Omm，正辛烷373．4mm，求乙酸正丁酯的保留指数。
解: 已知Z=7
即乙酸正丁酯的保留指数为775．6。
在与文献值对照时，一定要重视文献值的实验条件，如固定液、柱温等。而且要用几个已知组分进行验证。
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优点：不用纯样
缺点：如果固定液流失，则定性不准。
二. 其它方法定性

当没有待测组分的纯标准样时，可用文献值定性，或用气相色谱中的经验规律定性。
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a. 碳数规律
大量实验证明，在一定温度下，同系物的调整保留时间的对数与分子中碳原子数成线性关系，即
该式说明，如果知道某一同系物中两个或更多组分的调整 保留值，则可根据上式推知同系物中其它组分的调整保留值
'
lg
r
t
n
A1和C1是常数，n为分子中的碳原子数（n≥3）。
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同族具有相同碳数的碳链异构体化合物，其调整保留时间的对数和它们的沸点呈线性关系，即
式中A2和C2均为常数，Tb为组分的沸点（K）。
由此可见，根据同族同数碳链异构体中几个已知组分的调整保留时间的对数值，可求得同族中具有相同碳数的其他异构体的调整保留时间。
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