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安息香缩合与应用研究进展
张康华1,2,曹小华1,2,陶春元1,2,全民强1
(,江西九江332005。。
摘要: 综述了近年来国内外安息香缩合反应与应用的研究进展。
关键词: 安息香。缩合反应。应用
中图分类号: 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2009>30-14549-03
基金工程:江西省教育厅科技资助工程 (GJJ09597〉。江西鄱阳湖生态经济研究中心资助工
程。
作者简介 张康华(1957->,男,上海人,副教授,从事有机合成、绿色化学等方面的研究。
收稿日期 2009-06-23
安息香缩合反应已有相当长的历史 ,其缩合产物主要有苯偶姻、糠偶姻、噻吩偶姻及其衍生
物等,这些物质在化学和医药工业等方面具有广泛的应用。经典的安息香合成以***化钠或***
化钾为催化剂[1],虽然产率较高,但合成产物的毒性很大,易造成环境污染,损害人体健康。近 年来,有关安息香缩合反应及应用研究的新技术、新方法、新催化剂等报道较多 ,这些研究对
提高安息香缩合产率、扩大其应用范围具有重要的理论和实际意义。
1安息香缩合方法
维生素B1催化法
1943年Ukai等发现噻唑盐具有和***负离子相同的催化性能 ,同样可以用作安息香缩合反
应的催化剂,维生素B1(VB1>在碱性条件下可生成噻唑盐 ,因此容易获得的VB1可作为
催化剂用来进行安息香缩合反应 [2]。但在实际操作中发现,VB1催化反应产率低且不
稳定,重复性差。何强芳通过探讨反应时间、反应温度、溶液 pH值、VB1用量、反应
物料加入方式对糠偶姻合成的影响 [3],改进了 VB1催化糠醛缩合生成糠偶姻的反应条
件:常温下糠醛与VB1的质量比为20 : 1~15 : 1,~9, 然后 65~75 C 回流反应 60~90 min,产率可达 % ~%。2-
噻吩偶姻是一种重要的精细化工中间体 ,其化学合成的主要方法是使噻吩甲醛在碱和催
化剂作用下发生安息香缩合反应。杜志云等 [4]以VB1为催化剂,利用三乙***替换氢氧
化钠调节反应液的pH值,成功制备了噻吩偶姻。糠偶酰亦称双 -2-
呋喃基乙二***,广泛用于有机合成及固态电致变色显示材料。高敏 [5]采用VB1作催化
剂合成糠偶姻,再将三***化铁水合物附载到廉价的 PVC上制得高稳定性的高分子路易斯 酸 PVC-
FeCI3及冰醋酸氧化体系,将糠偶姻氧化制得糠偶酰。高分子酸催化剂具有制备方法简
单、催化活性高、催化性能稳定且可多次重复使用、对环境无污染等优点 ,是氧化合成
糠偶酰的较好的催化剂。乔艳红 [6]通过改变实验过程中反应液的 pH值和反应温度,用
VB1催化呋喃甲醛,经安息香缩合反应得到糠偶姻,再用硫酸铜-
吡啶氧化制备糠偶酰。采用 CuS04-
吡啶氧化法,同时降低了反应温度,提高了糠偶酰产率。
-VB1法
贾晓红等[7]在VB1法基础上通过添加微量季