1 / 40
文档名称:

第13章重氮化反应.ppt

格式:ppt   大小:1,286KB   页数:40页
下载后只包含 1 个 PPT 格式的文档,没有任何的图纸或源代码,查看文件列表

如果您已付费下载过本站文档,您可以点这里二次下载

分享

预览

第13章重氮化反应.ppt

上传人:Alone-丁丁 2021/10/21 文件大小:1.26 MB

下载得到文件列表

第13章重氮化反应.ppt

文档介绍

文档介绍:第13章 重氮化反应(fǎnyìng)
衢州学院(xuéyuàn)化学与材料工程学院(xuéyuàn)
第一页,共40页。
概述(ɡài shù)
重氮化反应定义
含有伯氨基(ānjī)化合物与亚***作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应。
HL可以是HCl、HBr、HNO3、H2SO4等,工业(gōngyè)常采用盐酸。
通常,重氮化反应是指芳伯***发生上述的反应。
脂肪族伯***类与亚***作用生成的重氮盐极不稳定,易分解放出氮气,形成碳正离子,发生亲核取代反应,生成伯醇,还可发生重排和加成副反应生成仲醇、卤代烷和烯烃化合物。由于产品很复杂,在有机合成中脂肪族重氮化反应实际意义不大,没有实用的价值。
衢州学院化学与材料工程学院
第二页,共40页。
重氮化合物、偶氮化合物和重氮盐的结构(jiégòu)与性质
衢州学院(xuéyuàn)化学与材料工程学院(xuéyuàn)
第三页,共40页。
重氮和偶氮化合物分子内都含有偶氮基官能团-N=N-;
如果(rúguǒ)该官能团两端均与烃基相连,则称为偶氮化合物;
只有一端(yīduān)与碳原子相连,而另一端(yīduān)不与C原子相连则称为重氮化合物。
衢州学院(xuéyuàn)化学与材料工程学院(xuéyuàn)
第四页,共40页。
重氮化合物兼有酸和碱的特性,它既可以与酸生成(shēnɡ chénɡ)盐,又可以与碱生成(shēnɡ chénɡ)盐。在水介质中,重氮盐的结构转变如下图所示:
其中亚***和亚硝***盐比较稳定,而重氮盐、重氮酸和重氮酸盐则比较活泼,所以重氮盐的反应一般是在强酸性(suān xìnɡ)到弱碱性介质中进行的。
衢州学院(xuéyuàn)化学与材料工程学院(xuéyuàn)
第五页,共40页。
重氮盐可发生两类反应:一类是重氮基转化为偶氮基(偶合)或肼基(还原),非脱落氮原子的反应;另一类是重氮基被其他取代基所置换,同时脱落两个氮原子放出氮气的反应。
重氮盐性质(xìngzhì)活泼,本身价值不高,但通过上述两类重氮盐的反应,可制得一系列重要的有机中间体。
衢州学院化学(huàxué)与材料工程学院
第六页,共40页。
重氮化反应的用途
由重氮化反应制备的重氮化合物通过偶合反应可合成一系列偶氮染料,同时重氮化合物通过重氮基的转化反应可以制备许多重要中间体,在精细(jīngxì)有机合成中被广泛应用,因此重氮化反应的应用十分广泛。
Ar-N2+X- + Ar’-NH2 Ar-N=N-Ar’-NH2
Ar-N2+X- + Ar’-OH Ar-N=N-Ar’-OH
偶合
偶合
Ar-N2+X- Ar-NHNH2
NaSO3, NaHSO3
还原
ArN2X- ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等
重氮基转化
衢州学院(xuéyuàn)化学与材料工程学院(xuéyuàn)
第七页,共40页。
制备偶氮染料
例如(lìrú):对氨基苯磺酸重氮化后得到的重氮盐与2-萘酚-6-磺酸钠偶合,得到食用色素6。
衢州学院化学(huàxué)与材料工程学院
第八页,共40页。
制备中间体
例如(lìrú):重氮盐还原制备苯肼中间体。
又如:重氮盐置换(zhìhuàn)得对***甲苯中间体。
若用甲苯(jiǎ běn)直接***化,产物为邻***甲苯(jiǎ běn)(沸点159℃)和对***甲苯(jiǎ běn)(沸点160℃)的混合物。二者物理性质相近,很难分离。
衢州学院化学与材料工程学院
第九页,共40页。
重氮化反应(fǎnyìng)的一般条件
芳伯***的重氮化是亲电反应(fǎnyìng),反应(fǎnyìng)进行的难易与多种因素有关。
当芳伯***的芳环上连有供电子基团时,芳伯***碱性增强(zēngqiáng),反应速度加快;当芳伯***的芳环上连有吸电子基团时,芳伯***碱性减弱,反应速度变慢。
(1)芳***的影响(yǐngxiǎng)
重氮化反应
衢州学院化学与材料工程学院
第十页,共40页。