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镧系元素-最详细的介绍.ppt

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镧系元素-最详细的介绍.ppt

上传人:相惜 2021/10/24 文件大小:45 KB

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镧系元素-最详细的介绍.ppt

文档介绍

文档介绍:第二十二章 稀土元素
57~71号 15个元素位于周期表的,第六周期,IIIB族,是内过渡元素,f亚层电子0~14个间,价电子4f 0~14 5d 0~1 6s2 ,称为镧系元素;有
La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu
它们加上同族的Sc、Y等17个元素叫做稀土元素;其中La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu又称为轻稀土,Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y称为重稀土。
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稀土元素发现较晚,从最初发现Y于1787年,到最后一个由铀裂变找到Pm于1947年,将近两个世纪。
%,相对来说(第六周期中)较高的,但分散分布,同时总是混合存在,总纯度也不高,如含有10%稀土的矿就算是富含矿;由于性质相近提取分离较难,所以纯的单稀土产品较贵。
稀土资源我国最为丰富,占世界的80%,而且矿藏分布广,从南到北十多个省区均有,品种齐全,北偏轻稀土,南偏中重稀土。内蒙的包头市堪称稀土之城。
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稀土元素结构特点和性能:
①4f0~4f14 独特亚层
②大的原子磁矩、各向异性(磁性材料)
③丰富的能级跃迁(发光材料)
④大范围可变的配位数6~14(材料、生命科学)
⑤有序变化的原子和离子半径
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稀土典型应用:
① 热电子发射材料(LaB6)1951年,用于通讯
②     石油催化裂解,生产轻质油,1962
③   Y2O3:Eu3+ 掺杂发光材料(红光),1963;LaPO4:Ce绿光;Sr5(PO4)3Cl:Eu2+蓝光
④  SmCo5 永磁体磁性材料,1967;Nd2Fe14B(第二代,1975),Sm2Fe17N(第三代,1985年)。
⑤     储氢材料,LaNi5,253kPa, 1kg吸氢15g;1982年利用提取Ce后的富La混合稀土镍合金,更廉价储氢更大,并可分离和纯化氢达6个9。。
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⑥ 高温超导,YBaCuO,Tc=90K,1987 ;LaxBayCuzOw 1986,Tc=35K,之后发现加压可提高Tc;再后用更小的Sc取代,则无超导性,因得不到钙钛矿型;另外之后发现Tl2Ba2Ca2Cu3O10 也是高温超导,所以超导与f电子无关。
⑦  激光晶体,1960红宝石(Al2O3:Cr3+);1962,CaWO4:Nd3+ 输出连续激光;1964,Y3Al5O12:Nd3+ 室温下连续输出;LiNbO3:Nd3+ 自倍频晶体( 红外, 绿光)。目前已知有320种激光晶体,其中290种以稀土为激活离子。
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镧系元素有不满的f亚层,它就蕴含着特殊性质,是其它元素不可替代的,有着许多已发现和未发现的特殊功能:比如过渡元素有d-d跃迁,呈现色彩斑斓的景象;那么,f-f跃迁将会更加绚丽多彩,如现代彩电的发光材料(Y2O3·La2O3·Gd2O3)。Fe3O4有铁磁性(因为有d5 ),那么f7 将会有更好的磁性;稀土磁性材料,SmCo5 (第一代),Nd2Fe14B(第二代),Sm2Fe17N(第三代,1985年)。过渡元素有丰富的催化性能,稀土将会有更优秀的催化特性……。
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总之,稀土将是磁、光、电等功能材料的最佳载体。所以小平同志曾指出:“中东有石油,中国有稀土”。我们希望能用自己的能力完成两次飞跃:
第一次飞跃,从稀土资源大国-→生产大国飞跃
第二次飞跃,从生产大国-→科技大国飞跃
稀土是21世纪的“战略元素”;美国定出25种,其中15种镧系元素,15/25;日本40种,其中稀土17种,17/40。
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一、La系收缩
原子半径:La-→Lu 169pm-→158pm 减少11pm,称La系收缩
其中Eu和Yb金属半径特大,因为f电子半满和全满时膨胀。
离子半径(+3价):La3+ pm-→Lu3+ pm 逐渐减小。
该收缩引起 Zr-Hf,Nb-Ta,Mo-W性质相近;甚至Ru-Os、Rh-Ir、Pd-Pt也相似
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二、氧化态,+3常见态
少数的有+2价,但在溶液中有很强的还原性,如Sm2+、Eu2+、Yb2+
少数的有+4价,但在溶液中有很强的氧化性,如Ce4+、Pr4+、Tb4+
至于为什么有少数的例外价态,与该离子的水合热等多种因素有关;另一主要原因是离子的f亚层全满、半满、全空最稳定有关:Eu2+ (4f 7)、Yb2+(4f 14)、Ce4+(4 f 0)、Tb4+(4f 7)
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(Sm3+/ Sm