文档介绍：第20卷增刊 2001年7月分析测试学报 FENXI CESHI XUEBAO(Journal ofInstrumentalAnalysis) SPE—GC—M S法分析生物检材中的呋喃丹桑向玲(广东省公安厅刑侦局技术中心,广东广州510000) 呋喃丹是目前国内经常使用的农药,使用这类农药自杀、他杀或误服等中毒事件也时有发生。为此我们建立了固相萃取法提取富集生物检材中呋喃丹,Gc—MS进行分析鉴定的方法。经对多例呋喃丹投毒案进行分析测定,证明该法对法医毒物分析,法医临床及临床救治均具有实际意义。 1 实验部分 (由公安部第二研究所提供);pH 6磷酸缓冲液配制方法: g磷酸二氢钾溶于90 Ⅱ1L蒸馏水中, mol/LKOH溶液调pH 6,最终用水稀释至100毫升。实验中所用试剂均为分析纯。 GDX一103固相柱(购于河北省津杨滤材厂) HP6890A—HP5973 GC—MS气一质连用仪。 GC条件:HP一5MS(Crosslinked 5%PHME Siloxane),30m××。进样口温度280℃,接口280℃。初始温度120℃,停留1 min,再从lO℃/min升至280℃,停留5 min。 MS质谱条件:EI离子源,电子能量70 eV,扫描范围30—550 U。 (1)用5mL甲醇淋洗GDX一103固相柱使其活化,再用5mLpH 6的磷酸缓冲液将柱中的甲醇洗去,以便使该柱处于水溶性状态。(2)取1g胃组织(剪碎),用5 mL pH6磷酸缓冲液浸泡,并在超声波下超声5 min后离心,将上清液以2 mL/min左右的流速流过已活化的GDX一103固相柱,然后用5 mL oH6的磷酸缓冲液将柱中的亲水杂质和色素洗去。(3)将柱中的磷酸缓冲液用吸耳球吹干,再用5 mL氯仿将柱中吸附的呋喃丹农药洗脱下来,收集洗脱液,挥发至近干。残渣用100 ttL甲醇溶解,然后用GC—MS进行分析鉴定。 2结果与讨论(1)%,说明该法适用于提取及检验呋喃丹。(2)由案例的分析结果可以看出,在上述色谱条件下,本方法对胃组织样品中呋喃丹检测是可行的见图 1。应用GC—MS联用仪对生物检材进行检测,如果能够获得如图所示的质谱图,就能够判断为呋喃丹中毒。(3)有时在实际的刑事案件检验中,会遇到只能检测到呋喃酚(见图2)而检测不出呋喃丹的情况,这说明呋喃丹在生物体内已经完全分解或代谢。呋喃丹与呋喃酚的质谱极为相似,唯一可以用来作为定性依据的是呋喃丹的质谱图中有一个丰度比较小的分子离子峰m/z 221,而呋喃丹的分子离子峰是m/z164。且两者的气相色谱保留时间有较大的差异(见图3),呋喃酚( mill)一般在呋喃丹()的前面流出。在定性时除了考虑质谱图的差异外,还要考虑保留时间的差异,才能进行准确的定性分析。(4)本方法的建立过程中,考虑到有机农药在碱性情况下(特别是在加热条件下)会很快分解,本实验选用pH 6磷酸缓冲液做为生物检材制备过程中的稀释剂,以便使整个呋喃丹提取过程均处于中偏酸性的状态。若在提取时进行水解或较长时间的震荡浸泡提取,效果将会更好。第20卷增刊(2