文档介绍：一、克劳修斯—克拉贝龙方程假定: ※1:压力不高,温度不高※2:饱和蒸汽压不大,气相※2:温度变化不大时, )0(? LV)( RT PV G? const H??)( LGVVT H dT dP???表示两相平衡时 P与T之间的关系第1周第 2次课 2007 年9月12日 FLGC 适用范围: ※1:常温吻合较好; ※2:较宽的温度范围误差太大; ※3:临界温度附近不能用 dT RT Hp dp 2??' lnC RT HP????C RT H P???? 303 .2 lg) 11( 303 .2 lg 12 1 2TT RT H P P???? T BAP?? lg第1周第 2次课 2007 年9月12日 FLGC TC BAP??? lg三参数方程, A 、B和 C为安托因常数,是物质的特性常数。适用范围: ※在 10-1500mmHg 范围内误差很小第1周第 2次课 2007 年9月12日 FLGC 三种平衡类型热平衡??TT?机械平衡??PP?物理化学平衡(化学位平衡) ???? ii???dG dG 0dG???平衡时焓变为零 iiiidn dn dG ????????? iiiidn dn dG ???????????? ii?第1周第 2次课 2006 年9月13日二、形成恒沸物的非理想溶液 FLGC 亨利于 1803 年根据实验总结出对非电解质稀溶液中的溶质 A,当达到平衡时其液面上的平衡分压与液相中的摩尔浓度成正比: AAAxHP?称为亨利系数,它随温度、压力、溶液种类不同而不同,且由于压力的影响很小,它的数值是在恒温下由实验测定的。 AH注意:亨利定律适用条件※稀溶液、非电解质、溶质※ FLGC AAAxpp 0? 1886 年拉乌尔根据大量实验发现,当达到平衡时稀溶液中溶剂的蒸气分压等于纯溶剂在此温度下的饱和蒸气压与其溶液中摩尔浓度的乘积,即: 注意:拉乌尔定律适用条件※稀溶液中的溶剂※第1周第 2次课 2006 年9月13日 FLGC ※从拉乌尔定律和亨利定律可知一个很重要的性质: 在一定温度下,它的蒸气压不仅与溶液的本性有关,还与溶液的组成有关(完全不互溶体系例外),如右下图所示: 蒸气压与浓度的关系 0 12 解释: 线1代表亨利定律线2代表拉乌尔定律第1周第 2次课 2006 年9月13日 FLGC 一、理想溶液 1、理想溶液定义液体混合物中的各组分,在全部浓度范围内都遵循拉乌尔定律,则称此溶液为理想溶液。 2、理想溶液所具有的理想特性(1)体积的加和性。各组分混合后的总体积等于各组分原有体积之和。(2)溶液在混合或稀释时无热效应。(3)同类分子间与异类分子间的相互作用力相等,不产生缔合和氢键现象。(4)在全部浓度范围内,各组分都严格遵循拉乌尔定律。第1周第 2次课 2006 年9月13日 FLGC A 温度一定 0B 压力E P对xP对y xp A对xp B对分析:由拉乌尔定律知: AAAxpp 0?)1( 0ABBxpp?? ABABBAxpppppp)( 000?????结论:泡点线理想溶液的总压力和各组分的分压力都与液相组成成直线关系。由道尔顿分压定律知: A AAxp py 0?结论:露点线理想溶液的总压力和气相组成成曲线关系。思考:相律的意义第1周第 2次课 2006 年9月13日 FLGC A 0B T/ C 110 80 L OV 气相线液相线(甲苯) B—(苯) A二元系的恒压图右图指的是: 在一定的压力下,气液平衡的沸点温度与组成的关系图。掌握:各区状态、产品、 TA 与 TB 高低(1) 产品:塔顶接近纯 A塔底接近纯 B (2)TA<TB (3)yA>xA 第1周第 2次课 2006 年9月13日 FLGC FLGC