高中化学竞赛有机化学讲座.ppt

文档介绍：高中化学竞赛有机化学讲座
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重点： 结构与性质， 有机合成
难点： 立体化学， 反应机理
连接： 中学－大学 举一反三
迁移： 通过机理迁移 触类旁通
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一 、有机化合物的电子效应
电子效应包含诱导效应与共轭效应。
通过影响有机化合物分子中电子云的分
布而起作用的。
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1. 诱导效应
存在于不同的原子形成的极性共价键中如：
Xd- ← Ad+
在多原子分子中，这种极性还可以沿着分子链进行传递
Xd- ← Ad+ ←Bdd+ ← Cddd+
Yd+ → Ad- →Bdd- → Cddd-
由于原子或原子团电负性的影响，引起分子中电子云沿σ键传递的效应称为诱导效应。
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这种效应 经过三个原子后其影响就很小
诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用－I表示
Yd+ → d-CR3 H—CR3 Xd- ← d+CR3
+I效应 比较标准 －I 效应
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常见的具有+I 效应的基团有：
―O― ＞ (CH3)3C― ＞ (CH3)2CH― ＞
CH3CH2― ＞ CH3― ＞ D―
常见的具有－I效应的基团有：
―CN，―NO2 ＞ ―F ＞ ―Cl ＞ ―Br ＞ ―I ＞ RO― ＞ C6H5― ＞ CH2=CH―
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共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响。
本质上共轭效应是轨道离域或电子离域所产生的一种效应。

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共轭效应一定存在于共轭体系中，共轭体系有以下几类：
（1）π－π
CH2=CH－CH=CH2 CH2=CH－C≡N
（2） p－π
CH2=CH－CH2+ CH2=CH－CH2－ CH2=CH－CH2·
（3）σ－π
H3C－CH=CH2
（4）σ－p
(CH3)3C+ (CH3)3C·
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共轭效应是通过π电子（或p 电子转移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如π－π共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如：
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在共轭体系中，凡是能够给出电子（推电子）的原子或基团，具有正共轭效应，用+C表示；凡是具有吸引电子效应的原子或基团，称其具有负共轭效应，用－C表示。
+C效应多出现在p －π共轭体系中，－C效应在π－π共轭体系中比较常见。
如在苯酚、苯***分子中，OH、NH2具有强+C效应，在α,β－不饱和羧酸及不饱和***中。―COOH与―C≡N都具有强的－C效应。
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