文档介绍：会计学
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第九电位(diàn wèi)分析法
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一、电位选择(xuǎnzé)系数
共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗?
若测定离子为i，电荷(diànhè)为zi；干扰离子为j，电荷(diànhè)为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为：
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讨论(tǎolùn)
a 对阳离子响应的电极，K 后取正号；对负离子响应的电极，K 后取负号。
b Ki J称之为电极的选择性系数，
其意义为：在相同的测定条件(tiáojiàn)下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi与干扰离子活度αj的比值:
Ki j = αi /α j
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讨论(tǎolùn)
c 通常Ki j << 1, Ki j值越小,表明电极的选择性越高。例如： Ki j = , 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时, 两者产生相同(xiānɡ tónɡ)的电位。
d 选择性系数严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同(xiānɡ tónɡ)。
e Kij仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电极的适用范围。
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例题(lìtí)1：
用pNa玻璃(bō lí)膜电极（KNa+，K+= ）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少?
解:
误差(wùchā)%=(KNa+，K+× aK+ )/aNa+×100%
=(×10－2)/10－3×100% =1%
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例题(lìtí)2：
某***根电极对硫酸根的选择系数：
K NO３-, SO４2-=×10 －5
***根,如果要求测量误差不大于5%,试计算(jì suàn)可以测定的***根的最低活度为多少?
解：
ＫNO３- ，SO４２－×（aSO４２－ ）zi/zj /aNO３- ≤5%
aNO３- ≥×10－５× １／２/5％
aNO３- ≥×10－４mol/L。
测定的***(xiāo suān)×10－4mol/L。
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二、线性范围(fànwéi)和检测下限
①线性范围
AB段对应的检测离子(lízǐ)的活度（或浓度）范围。
② 级差
AB段的斜率： 即活度相差一数量级时，电位(diàn wèi)改变的数值，用S表示。理论上S= RT/nF , 25℃时, 一价离子S= V, 二价离子S= V。离子电荷数越大，级差越小，测定灵敏度也越低，电位(diàn wèi)法多用于低价离子测定。
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③ 检测(jiǎn cè)下限
图中AB与CD延长线的交点M所对应的测定离子(lízǐ)的活度（或浓度） 。离子(lízǐ)选择性电极一般不用于测定高浓度试液（），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。
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三、响应时间和温度(wēndù)系数
响应时间:是指参比电极与离子选择电极一起接触(jiēchù)到试液起直到电极电位值达到稳定值的95%所需的时间。
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温度(wēndù)系数
离子选择性电极的电极电位受温度影响(yǐngxiǎng)是显而易见的。将能斯特方程式对温度T 微分可得：
第一项：标准电位温度系数。取决于电极膜的性质，测定离子特性，内参电极和内充液等因素。
第二项：奈斯特方程中的温度系数项。对于n=1，温度每改变1℃，。离子计中通常设有温度补偿装置，对该项进行(jìnxíng)校正。
第三项：溶液的温度系数项。温度改变导致溶液中的离子活度系数和离子强度改变。