文档介绍：关于羰基的亲核加成
第一页，本课件共有57页
含不饱和键的化合物及活泼的小环化合物均可发生加成反应。
根据反应历程大体可分为三类：均裂加成、异裂加成和环加成。
均裂加成即自由基加成(第二十七章)
环加成是一类周环反应(第二十九章)
本章重点讨论异裂C=O双键的加成反应。
第二页，本课件共有57页
一、醛***的亲核加成
第三页，本课件共有57页
1、醛***与金属氢化物络合的反应(还原成醇)
PhCHO PhCOPh PhCOMe MeCOMe 环己***
很快 1 1 80
异丙醇中,0℃ NaBH4还原的相对速度：
第四页，本课件共有57页
1)非对映选择性
空阻差别大时，主要得从空阻小的方向进攻的产物。空阻差别不大时，主要得稳定产物。
NaBH4
LiAlH4
86%
92%
14%
8 %
空间位阻差别不大
空间位阻差别大
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樟脑
异冰片(外型) 冰片(内型)
(90%) (10%)
从内侧进攻得外型产物， 产物稳定。
进攻空间位阻小的方向得到稳定产物
从外侧进攻得内型产物。产物不稳定。
第六页，本课件共有57页
LiAlH4,35℃
Ｒ＝ Me
Cram anti -Cramc
74%
26%
Cram规律：在生成占优势的产物的过渡状态下，试剂从α－C上最大的基团的反位（anti）进攻．
无环***的α位是手性碳时，试剂从环的两个非对映面进攻，生成的产物产量不等。
t-Bu
98%
2%
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２）对映选择性 LIALH4与手性配体生成手性试剂 (Ｐ617)
LiAlH4 ＋
（S）－ BINAL
（S）－ BINAL－H
（S）－ BINAL－H
Ｒ＝Ｅt （S）－98%
Bu （S）－100%
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2、醛***与格氏试剂或有机锂化合物的反应（复****br/>也可使用有机锂化合物
第九页，本课件共有57页
在有机合成中常用的格氏试剂和有机锂试剂，但应用范围有一定的区别．
格氏试剂的使用有一定限制
（课本P618）
可换成
有机锂试剂
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