文档介绍：二十超临界色谱
〔2〕超临界流体的特性
超临界流体具有对于别离极其有利的物理性质。它们的这些性质恰好介于气体和液体之间。超临界流体的扩散系数和粘度接近于气相色谱，因此溶质的传质阻力小，可以获得快速高效别离。另一方面，其密度与液相色谱类似，这样就便于在较低温度下别离和分析热不稳定性、相对分子质量大的物质。另外，超临界流体的物理性质和化学性质，如扩散、粘度和溶剂力等，都是密度的函数。因此，只要改变流体的密度，就可以改变流体的性质，从类似气体到类似液体，无需通过气液平衡曲线。超临界流体色谱中的程序升密度相当于气相色谱中程序升温度和液相色谱中的梯度淋洗。
通常作为超临界流体色谱流动相的一些物质，其物理性质列在表20-1中
2．超临界流体色谱仪
1985年出现第一台商品型的超临界流体色谱仪。图20-s6表示了超临界流体色谱仪的一般流程。
图中很多局部类似于高效液相色谱仪，但有两点重要差异：
〔l〕具有一根恒温的色谱柱。这点类似气相色谱中的色谱柱，目的是为了提供对流动相的准确温度控制。
〔2〕带有一个限流器〔或称反压装置〕。目的用以对柱维持一个适宜的压力，并且通过它使流体转换为气体后，进入检测器进展测量。实际上，可把限流器看作柱末端延伸局部。
3．压力效应
在SCF中，压力的变化对容量因子k产生显著影响，由于以超流体作为流动相，它的密度随压力增加而增加，而密度的增加引起流动相溶剂效率的提高，同时可缩短淋 洗时间。例如，采用CO2流体作流动相，×106Pa增加到9．0×106Pa时，对于十六碳烷烃的淋洗时间可由25min缩短到5min。在SFC中，通过程序升压实现了流体的程序升密，到达改善别离的目的。
用于SFC中的色谱柱可以是填充柱也可以是毛细管柱，目前，毛细管超临界流体色谱〔CSFC〕由于具有特别高的别离效率，倍受人们的青睐。
在SFC中，最广泛使用的流动相要算是CO2流体，它无色、无味、无毒、易获取并且价廉，对各类有机分子都是一种极好的溶剂。它在紫外区是透明的；临界温度31℃，×106Pa；在色谱别离中，CO2流体允许对温度、压力有宽的选择范围。有时可在流体中引入1%～10%甲醇，以改进别离的选择因子α值。除CO2流体外，可作流动相的还有乙烷、戊烷、氨、氧化亚氮、二***二***甲烷、二乙基醚和四氢呋喃等。
在高效液相色谱仪中经常采用的检测器，如紫外、荧光、火焰光度等都能在SFC仪中很好应用。但SFC比起HPLC还具有一个主要优点是可采用GC中火焰离子化检测器〔FID〕。我们知道，FID对一般有机物分析具有较高的灵敏度，这也就提高了SFC对有机物测定的灵敏.
6．超临界流体色谱法与其他色谱法比较
〔l〕与高效液相色谱法比较 实验证明SFC法的柱效一般比HPLC法要高：·S-1时，SFC法的柱效可为HPLC法的3倍左右，在最小板高低载气线速度是4倍左右；因此SFC法的别离时间也比HPLC法短。这是由于流体的低粘度使其流动速度比HPLC法快，有利于缩短别离时间。
〔2〕与气相色谱法比较 出于流体的扩散系数与粘度介于气体和液体之间，因此SFC的谱带展宽比GC要小；另外，SFC中流动相的作用类似LC中流动相，流体作流动相不仅载带溶质移动，而且与溶质会产生相互作用力，参与选择竞争。还有，如果我们把溶质分子溶解在超临界流体看作类似于挥发，这样，大分子物质的分压很大，因此可应用比GC低得多的温度，实现对大分子物质、热不稳定性化合物、高聚物等的有效别离。