文档介绍:第五章 化学平衡(huàxuépínghéng)-反应的限度
一、 化学平衡(pínghéng)及其特点
Fe2O3(s) + 3 CO(g) = 2 Fe(s) + 3 CO2(g)
炼一吨 Fe 需多少焦炭(C)?
C(s) + O2(g) = CO(g)
是否全部的C(s) 能转化成CO(g),全部的Fe2O3(s) 和CO 能全部转化成Fe(s) 和 CO2(g)?
答案:否!
• 可逆反应,动态平衡(pínghéng)(G = 0)
(化学可逆反应与热力学上的可逆反应的区别)
正向反应速率 = 逆向反应速率
• 平衡(pínghéng)常数以及平衡(pínghéng)的移动
第1页/共35页
第一页,共36页。
化学平衡(huàxuépínghéng)及其特点
动态平衡
浓度(nóngdù)
速率(sùlǜ)
时间
A B
kf
kr
第2页/共35页
第二页,共36页。
化学平衡(huàxuépínghéng)及其特点
化学平衡:在可逆反应体系中,正反应和逆反应的速 率相等时
反应物和生成物的浓度不再随时间(shíjiān)改变的状态。
化学平衡特点:
(1) 平衡时,v(正)= v(逆),但不等于0,是动态平衡;
(2) 各物种的浓度和分压不变,即平衡组成(同一相中各物
种的摩尔分数)不变;
(3) 平衡是有条件的、相对的。当条件改变时,体系将从一
种平衡状态变化到另一种平衡状态-平衡移动;
(4) 体系的平衡组成与达到平衡所经历的途径无关;
(5) 平衡常数是衡量平衡状态的数量标志。
第3页/共35页
第三页,共36页。
二、平衡常数
1、 平衡常数(K)
1)经验平衡常数(实验)
可逆反应:aA + bB = cC + dD
若均为气体,且在温度(wēndù)为 T (K) 时达到平衡:
其中,[PA] 等为平衡分压,Kp 为压力平衡常数
若在溶液中,平衡时的浓度分别为[A] ,
Kc 浓度平衡常数。只有反应计量系数差为0时,K无单位。
Kp、Kc 可由实验测定,称之为经验平衡常数
第4页/共35页
第四页,共36页。
表
例: H2(g) + I2(g) = 2 HI(g)
注:( )中的为起始浓度(nóngdù);[ ]中的为平衡浓度(nóngdù)。
• 在一定温度下,Kc 为常数
• 测定平衡时各组分的浓度(nóngdù)(或分压),通过平衡常数表达式,可求出K.
第5页/共35页
第五页,共36页。
Kp 与 Kc 的关系(guān xì):
设为理想气体
PV = nRT P = (n/V)RT = CRT
对于反应前后总计量系数(xìshù)相等的反应:
Kp = Kc
如: H2(g) + I2(g) = 2 HI(g)
对于反应前后总计量系数(xìshù)不相等的反应
如: N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g)
ng: 生成物与反应物气体(qìtǐ)总计量数之差。
第6页/共35页
第六页,共36页。
2)标准(biāozhǔn)平衡常数(K):
如: N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g)
平衡压力: (106 kPa)
= × 105
P = × 105 Pa = 1 bar
标准平衡常数无量纲,数值上与经验平衡常数往往不同(bù tónɡ)。
(液相反应,Kc与K在数值上相等,而气相反应Kp与K不同(bù tónɡ)。)
第7页/共35页
第七页,共36页。
3)书写(shūxiě)平衡常数时应注意的事项:
(1)反应方程式的书写不同,平衡常数值不同。
如:273 k 时,反应 N2O4(g) = 2NO2(g)
的平衡常数 = , 则
反应 2NO2(g) = N2O4(g)