文档介绍:实验十二
一种钴(Ⅲ)配合物的制备与组成测定
实验目的
1. 掌握制备金属配合物常用的方法-溶液取
代和氧化还原反应
2. 对配合物组成进行初步推断
[Co(H2O)6]Cl2
无催化剂时,常发生下列反应:
2 [Co(H2O)6]Cl2 + 10NH3 + 2NH4Cl + H2O2 =====
2[Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14H2O
NH3 -NH4Cl
H2O2
HCl
活性炭
无cat.
[Co(NH3)6]Cl3
[Co(NH3)5Cl]Cl2
(橙黄)
(紫红)
二、实验原理
(一)配合物制备
Co与NH3的反应体系中应加入氯化铵,其作用有两个:
(1)控制OH-浓度,防止生成Co(OH)2沉淀。
(2)为反应提供Cl-。
二、实验原理
(二)组成初步推断
1、氯的测定:通常先确定外界,再用HNO3破坏配离子检验内界。试剂:AgNO3
反应:Ag+ + Cl- == AgCl
[Co(NH3)5Cl]Cl2
2、钴的测定:利用游离Co2+稳定的特点,用还原剂破坏配离子。
反应:2 [Co(NH3)5Cl]2++ Sn2+ + 10 H+ ===
2Co2+ + 10 NH4+ + Sn4+ + 2Cl-
2Co2+ + 4 SCN- === [Co(NCS)4]2- (蓝色)
乙醚
(奈氏试剂) (红褐色)
3、氨的测定:
(HCl)
(微量)
4、样品在煮沸下分解:
离心分离后再重复2、3,比较之。
三、实验内容
1. 制备Co(Ⅲ)配合物
NH4Cl溶于6mL浓氨水(通风处进行) CoCl2分成4~6等小份依次加入,待上一次溶解再加下一次 生成棕色稀浆,放出热量 不断搅拌混合溶液10min. 逐滴加入30%双氧水5~6ml(反应放出大量热量;振,摇;待溶液稍冷却后再滴下一滴) 深红色溶液生成
滴加浓盐酸,振摇 水浴加热10~15min(低于85℃)
紫红色沉淀生成 冷却,抽滤 盐酸及乙醇洗涤 抽干 100℃电烘箱烘干(约30min) 称重 计算产率 (>60%为佳)
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问题:?
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?
:
[Co(NH3)5Cl]Cl2≒ [Co(NH3)5Cl]2++3Cl-
加入盐酸,平衡左移,利用同离子效应,使样品析出。
,以便得到较大的晶体,便于过滤与烘干。
,[Co(NH3)5Cl]Cl2可能被还原为CoCl2,要在其分解温度以下烘干:文献分解温度:225 ℃。
2. 配合物组成判断
(1)溶解,检验其酸碱性。
(2)通过硝酸银检验外界离子。过滤后,用浓硝酸破坏内界,再用硝酸银检验Cl-。
(3)将Co3+还原,用KSCN检验Co2+.
(4)奈氏试剂检验NH4+.
(5)配合物溶液加热至棕黑后,重复检验,对比不同。
(6)测定配合物溶液电导率,判断化学式中所含离子数。
本实验提高产率的关键:
控制加入H2O2的速度和量,水浴微热并维持10~15分钟,保证反应完全。
控制好温度,得到需要的产品。
慢加盐酸,慢慢冷却,保证晶体颗粒较好。
抽滤时小心洗涤(不能用水),谨防沉淀被溶解而使产量下降。