文档介绍：1第八章电位分析法 P198 ? 概述? 参比电极? 指示电极? 电位测定法? 电位滴定法 2 § 概述?电化学分析法是应用电化学的基本原理和技术, 研究在化学电池内发生的特定现象,利用物质组成及含量与该电池的电学量,如电导、电位、电流、电量等有一定的关系而建立起来的一套分析方法–高灵敏度–高选择性–高准确度–可以实时监控和活体分析–要求样品少,适合微量分析–易于自动化–电位分析法–电导分析法–极谱伏安法–库仑分析法等 3 电位分析法(electroanalytical methods) 电位分析法是通过测定化学电池的电动势, 即零电流条件下化学电池中两电极电位差, 进而求得溶液中待测组分含量的方法电位测定法是直接测量电池电动势来确定待测离子活度或浓度的方法电位滴定法是测量滴定过程中电池电动势的变化,可用于各类滴定分析终点的确定、条件电极电位以及各种平衡常数的测定 4 ?电位分析法工作原理: 是基于电极电位与离子活度服从能斯特方程, 其关键是如何保证没有电流通过化学电池,并准确测量电池电动势和电极电位值–两电极系统:参比电极和指示电极 5 电位分析电池: 电位分析电池: 指示电极( M︱M n+)∥参比电极电极电位符合能斯特方程–参比电极电位恒定–指示电极电位和待测离子活度相关????????? n n n n n M M M M M M M Man 059 0a nF RT lg . ln / // ?????电池电动势为电极电位差 6 ????????????? n n nM M M M M Lan 059 0 E E lg . / /????????参比参比–参比电极电位恒定–温度一定时,指示电极的标准电极电位为常数电池电动势只和待测离子活度相关 7 ?参比电极是测量电池电动计算电极电位的基础。?对参比电极的要求化学组成恒定, 电极电位已知并且恒定,与待测物浓度无关和不同溶液间的液体接界电位几乎不变,或很小以至可以忽略容易制作使用寿命长 8 § 参比电极标准氢电极:最精确,一级标准,任何温度下电位均定为零;不易制作,不耐用常用的参比电极甘汞电极:第二类电极,二级标准,应用最广泛银-氯化银电极:第二类电极,二级标准 9 甘汞电极半电池组成:( Hg,Hg 2Cl 2︱KCl ) 电极反应: Hg 2Cl 2+2e=2Hg+2Cl - 其电子转移反应为:Hg 2 2++2e - =2Hg 电极电位大小主要取决于氯离子的活度–25℃时–电极电位大小主要取决于氯离子的活度 10 ?不同浓度 KCl 溶液的甘汞电极电位具有不同的恒定值饱和甘汞电极( SCE )电位可按下式进行温度校正 Vt) 25 ( 10 2438 .0 4??????甘汞电极不适于 75℃以上使用甘汞电极甘汞电极 25℃时 2 2 2 2 / lg2 Hg Hg Hg a ?? ?? ?? ? 2 2 2 2 ( ) / lg 2 sp Hg Cl Hg Hg Cl K a ??? ?? ? ? 2 2 / - Hg Cl Hg Cla ?????( 8 3 )