文档介绍：十五电分析导论使待测对象组成一个化学电池,通过测量电池的电位、电流、电导等物理量,实现对待测物质的分析。根据测定物理量的不同,可分为电位分析法、库仑分析法、伏安分析法等基本术语及概念 1 电化学电池及表示原电池与电解池阳极: 发生氧化反应的电极(负极); 阴极: 发生还原反应的电极(正极); 阳极≠正极阴极≠负极阳极: 发生氧化反应的电极(正极); 阴极: 发生还原反应的电极(负极); 阳极=正极阴极=负极 2 电极电位平衡电极电位用能斯特方程描述 nF RT 303 .2bd a a Ox a Re lg E Ox/Red = E ? + 规定: 标准氢电极( NHE )为零电位 Pt|H 2 (1 atm),H + (1mol/L)||Ag 2+ (1mol/L)|Ag 银电极的标准电极电位: + V 电极的极化电流通过时,电极电位将偏离可逆电位的现象称为极化?浓差极化?电化学极化极化程度用过电位η表示双电层?法拉第电流?非法拉第电流-充电电流 3 电极?工作电极或指示电极:分析物发生氧化还原反应的电极电位随分析物的浓度的变化而改变?参比电极: 提供电位标准,电位保持不变三个要求: ①可逆性-能迅速建立热力学平衡电位②稳定性③重现性甘汞电极( SCE) Ag/AgCl ?辅助电极或对电极: 提供电子通路(通过电流) 电分析化学方法分类电化学分析的分类方法按IUPAC 的推荐,可分为三大类: (1) 不涉及双电层,也不涉及电极反应: 如: 电导分析法(2) 涉及双电层,但不涉及电极反应: 如: 微分电容法(3) 涉及电极反应: I =0:电位法 I ≠0:电解、库仑、极谱、伏安分析法等与其它方法相比,电化学方法有其特定的长处: ?能进行价态及形态分析,化学测量的是元素或化合物的某一种价态, 如溶液中 Ce( Ⅲ)和 Ce( Ⅳ)各自含量?通常测定的是待测物的活度(α)而不是浓度. 如生理研究中,关心的是 Ca 2+ ,K +活度而不是浓度,植物对各种金属离子吸收与活度有关?能研究电子传递过程,尤其是生物体内?易于微型化,自动化电分析化学方法的特点十六电位分析法电位分析法的实质是通过在零电流条件下测定两电极( 参比电极和指示电极) 间的电势差理论基础是: Nernst 方程直接电位电位滴定法指示电极?金属基指示电极?膜电极(离子选择性电极) 金属和其离子金属及其难溶盐: Ag/AgCl 零类(惰性)电极 Pt, Au, 碳材料金属与两种相同阴离子的难溶盐 Ag/Ag 2C 2O 4 , CaC 2O 4