文档介绍：2021/11/7
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二、分析浓度(nóngdù)和平衡浓度(nóngdù)
平衡浓度:反应达到平衡时，溶液(róngyè)中溶质某种型体的实际浓度，以[ ]表示。
分析浓度(nóngdù):溶液中，某种物质各种型体的平衡浓度(nóngdù)之和，以c表示。
如：cHAc = [HAc] + [Ac -]
三、酸碱反应的平衡常数
㈠质子自递常数
H2O + H2O = H3O++OH- Kw
在25℃： Kw= [H3O+][ OH-] = [H+][ OH-] = ×10-14
㈡酸碱反应的平衡常数— 解离常数
HAc + H2O= H3O+ + Ac-
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1、活度常数(chángshù)（表值）
2、浓度(nóngdù)常数
3、一元酸的共轭碱
Ac－+ H2O HAc + OH－
Ka·Kb = [H+][OH－] = Kw = 10-14 （25℃）
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3、多元酸Ka与Kb 的对应(duìyìng)关系
三元(sān yuán)酸H3A在水溶液中：
则： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = [H+][OH－] = Kw
H3A + H2O H3O+ + H2A－
Ka1
H2A－ + H2O H3A + OH－
Kb3
H2A－ + H2O H3O+ + HA2－
Kb2
HA2－ + H2O H2A－ + OH－
Ka2
HA2－ + H2O H3O+ + A3－
Ka3
A3－ + H2O HA2－ + OH－
Kb1
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例2：试求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。可知(kě zhī) Ka2 = ×10-8
解：经查表可知(kě zhī) Ka2 = ×10-8，即 pKa2 =
由于 Ka2·Kb2 = 10-14
所以 pKb2 = 14 - pKa2
= 14 -
=
即 Kb2=×10 -7
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§ 分布(fēnbù)分数δ的计算
分布系数δ(distribution coefficient) ：平衡时溶液中某物种(wùzhǒng)的浓度占总浓度的分数，以δ表示。
一、 一元酸δ的计算(jì suàn)，以乙酸（HAc）为例：
溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c
设： HAc 的分布系数为δ1 ；
Ac- 的分布系数为δ0 ；
则：δ1 = [HAc]/c = [HAc] / ([HAc] + [Ac- ] )
= 1 / { 1 + ([Ac- ] / [HAc])}
= 1/{ 1 + (Ka/[H+])} = [H+] / ( [H+] + Ka )
δ0 = [Ac-] / c = Ka / ( [H+] + Ka )
由上式，以δ对pH作图：
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HAc 分布系数与溶液pH关系(guān xì)曲线的讨论：
(1) δ0 + δ1= 1
(2) pH = pKa 时；
δ0 = δ1=
(3) pH < pKa 时；
HAc（δ1）为主
(4) pH > pKa 时；
Ac- （δ0）