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上传人:wz_198613 2021/12/30 文件大小:654 KB

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文档介绍

文档介绍:§2-1 内能(nèi nénɡ)、焓、自由能和吉布斯函数全微分
一. 热力学函数(hánshù)U, H, F, G 的全微分
热力学基本(jīběn)微分方程:
dU = TdS – pdV
由 H = U + pV、
F = U – TS 和
G = H – TS 易得:
dH = TdS + Vdp
dF = – SdT – pdV
dG = – SdT + Vdp
简单系统的热力学记忆图
第1页/共39页
第一页,共39页。
(mài kè sī wéi)( Maxwell )关系
U=U(S, V)
dU = TdS – pdV
同理:
比较(bǐjiào)
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第二页,共39页。
第3页/共39页
第三页,共39页。
(fāngchéng)和定容热容量
第一(dìyī)式给出了温度不变时, 系统内能随体积的变化率与物态方程的关系,称为能态方程;第二式是定容热容量。
这正是(zhènɡ shì)焦耳定律。
(1) 对于理想气体, pV = nRT,显然有:
讨论:
§2-2 麦克斯韦关系的简单应用
(2) 对于范氏气体(1 mol),
实际气体的内能不仅与温度有关,而且与体积有关。
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第四页,共39页。
(fāngchéng)和定压热容量
第一式给出了温度(wēndù)不变时, 系统焓随压强的变化率与物态方程的关系,称为焓态方程。
第二式是定压热容量。
第5页/共39页
第五页,共39页。
(jiǎndān)系统的
最后(zuìhòu)一步应用了关系式:
熵可写成 S ( T, p ) = S ( T, V( T, p ) ),利用(lìyòng)复合函数求导法则,可得:
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第六页,共39页。
§2-3 气体(qìtǐ)的绝热膨胀过程和节流过程

假设为准静态过程,因此(yīncǐ)是可逆过程,对绝热膨胀过程,熵不变,温度随压强的变化率为:
由Maxwell关系
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第七页,共39页。
(qìtǐ)的节流过程
气体节流过程是1852年焦耳和汤姆孙所做的多孔塞实验中所发生的过程。
实验表明(biǎomíng):气体在节流过程前后,温度发生变化。此现象称为焦耳—汤姆孙效应。
若节流后气体温度降低,称为正焦耳—汤姆孙效应;
若节流后气体温度升高,称为负焦耳—汤姆孙效应。
多孔塞实验(shíyàn):
V1 , p1
V2 ,p2
多孔塞
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第八页,共39页。
节流过程中, 外界(wàijiè)对这部分气体所作的功为:
因过程是绝热的,Q = 0,所以(suǒyǐ), 由热力学第一定律可得:
U2-U1= W+ Q = p1V1-p2V2
即: H2 = H1
节流过程是等焓过程
焦 — 汤系数(xìshù)
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第九页,共39页。
讨论(tǎolùn):(1) 理想气体 pV = nRT
理想气体(lǐ xiǎnɡ qì tǐ)经节流过程后,温度不变。
(2) 实际气体
气体(qìtǐ)经节流过程后,温度降低。
气体经节流过程后,温度升高。
气体经节流过程后,温度不变。
时的温度称为反转温度
称为反转曲线
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第十页,共39页。