文档介绍：北京大学1997年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学(含结构化学) 考试时间:1月25日上午
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试题:单独考试者七题不做;八、九、十、十四题中任选三题做。
(10分)物质B气体遵守下列物态方程:P(Vm-b)=RT,其中b为常数,请回答:
将1mol物质B气体经可逆过程由T,Vm,1变到T,Vm,2,求体系吸的热和对外作的功。
证明焦耳-汤姆逊系数及摩尔等压热容只是温度的函数,且CP,mμJ-T=-b。
请得出物质B气体下列化学势表达式:
μ(T,P)=μ(T,Pθ)+RTlnP/Pθ+b(P-Pθ)
并由此得出:Sm(T,P)=Sm(T,Pθ)-RlnP/Pθ
Hm(T,P)=Hm(T,Pθ)+b(P-Pθ)
(10分),100kPa时,而可视为常数,-1mol-1,,试导出在上述条件下海水中水的活度表达式。,求海水中水的物质量分数。
(5分)液体***的表面张力σ=[+×10-5T/K-×10-7(T/K)2](Nm-1),试求400K时比表面亥姆霍兹自由能FS,比表面能US,比表面熵SS和比表面焓HS。
(10分)光气合成反应是按照以下反应机理,通过高活性中间产物Cl和COCl进行的;
(速率常数k1)
(速率常数k2)
(速率常数k3)
(速率常数k4)
(速率常数k5)
(速率常数k6)
其中M代表第三体分子,
推导出COCl2生成表示的速率方程。
写出诱导期后反应的初速度方程。
机理中哪个基元反应k最大,哪个最小。
(5分)已知物质AB(g)的分解为一基元反应,在不同温度下测得速率常数k如下:
T/K
273K
318K
338K
k/min-1
×10-5
×10-2
求273K时,过渡态理论中的,值。
(10分)在298K时有下列两个电池
Ag|AgCl(s)|HCl乙醇溶液(m1)|H2(Pθ)|Pt-Pt|H2(Pθ)|HCl乙醇溶液