文档介绍：北京大学1999年研究生入学考试试题
考试科目:物理化学含结构化学考试时间:1月31日上午
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试题:(答案写于另纸)
常数 h=×10-34J·S k=×10-23J·K-1 me=×10-31kg
(16分)
质量为m的粒子在半径为R的球形容器中运动,试用测不准原理估算粒子可能的动能;
写出H-的Schrödinger方程并指出方程中各项的含义;
计算Li2+的2s、2p态的能量;
dxy轨道和px轨道沿z方向可能形成那种分子轨道?
判断下列分子有无旋光性:(a)ClHC=C=CHCH3,(b)Co2(CO)8
CO吸附在某金属表面后,其红外吸收峰由2170cm-1移到2080cm-1,请说明吸附前后CO中C-O键键长及键能的变化;
比较正八面体、拉长及压扁的变形八面体配合物中dx2-y2轨道与dz2轨道的能量高低;
解释σ-π配键。
(3分)
一黑色锰氧化物粉末,其X射线衍射图中只有MnO的衍射峰,是否可以推断此粉末只含MnO?为什么?用什么实验手段可证明它是否含有其它价态的锰氧化物?
三. (7分)
对平面型分子[C(CH2)3]
写出分子所属点群和全部独立的对称元素;
写出中心C原子所采取的杂化轨道类型、具体形式及其中各原子轨道所占百分数。
该分子中是否存在离域π键?若有,请写出,并列出用HMO法处理该体系的久期行列式。
四. (14分)
立方晶系晶体AxBy,Z=2,a=,原子分数坐标为
A:1/4,1/4,1/4;3/4,3/4,1/4;3/4,1/4,3/4;1/4,3/4,3/4。
B:0,0,0;1/2,1/2,1/2。
写出该晶体的化学式;
若将A放在晶胞原点,请重新标出原子分数坐标;
画出晶胞沿4重轴的投影图;
表明A和B的配位数和配位形式;
指出该晶体的特征对称元素、晶体所属点群、空间点阵型式及结构基元;
若将该晶体的空间结构看作A作最密堆积,B填入由A形成的多面体空隙,则B占据何种空隙?占空隙比率是多少?
用波长为λ的X射线摄取该晶体的粉末图,最强峰为111面的衍射峰,
2θ=º,计算λ的值。
五.(12分)。
将一个可逆电池在298K及1大气压下短路,当有96494库仑的电量通过电池时,电池放出的热等于该电池可逆工作时吸入的热的43倍。在298K及1大气压下,×10-4VK-1。请求出该电池在298K及1大气压下的电动势。
六.(12分)
反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)是一个典型的气相三级反应。在370K时,它的三级反应速率常数k=×10-4(kPa)-2·s-1。反应的初始压力PºNO=40kPa,PºO2=20kPa。
请写出以体系的总压力为变量的速率方程;
试问当时间t=10分钟时总压力是多少?
该反应在470K的速率常数是k=×10-4(kPa)-2·s-1,请求出反应的实验活化能。你对所得的结果