文档介绍：构造异构：分子组成相同而原子（团）相互连接方式和顺序不同
立体异构：分子中原子（团）在空间排列方式不同
第三章 立体化学基础
一、平面偏振光及比旋光度（已学）
二、对映体异构和手性（已学）
三、分子的对称性和手性（复时针前进的为右旋圆偏振光，逆时
针的为左旋圆偏振光。
a、确定一个分子结构及其镜像，看是否重合。
b、寻找对称面或对称中心。
c、寻找手性碳。有手性碳的不一定都是手性分子。
总结：判断对映体 的方法
四、含一个手性碳原子的化合物（复****并扩展）
乳酸分子模型
含一个手性碳
对映体的旋光方向相反；生理活性不同，
如（+）-葡萄糖具有营养价值，而（-）-葡萄糖无营养；
又如D-(-) -左旋***霉素抗菌，对映体无效，
（一）对映异构体的理化性质
外消旋体：等量左旋体与右旋体的混合物。无旋光性。
用 (±) 、RS或 (dl)表示。
（二）外消旋体
1、费歇尔投影式的写法
ⅰ一个手性碳的分子
投影方法：
划上一个十字线，
交点代表手性碳，
竖键向后，
横键向前。
（1）通常把主链竖立，编号最小碳放在上端；
（2）手性碳用十字交叉点来代表；
（3）手性碳横向键所连的原子（团），伸向纸面前方；
（4）手性碳竖向键所连的原子（团），伸向纸面后方。
（三）对映异构体的表示方法
ii 多个手性碳，
先处于重叠式构象，然后按上法投影。
对映异构体的Fischer 投影式
2、应注意的问题：
ⅰ、Fischer 投影式在纸面上旋转180°，分子构型未变；旋转90°或其奇数倍，得对映异构体。
ⅲ、一个基团固定，另外三个顺（逆）时针调换位置，不会改变其构型。
ⅱ、Fischer 投影式不能离开纸面进行翻转。
常用于糖、氨基酸的命名。
以甘油醛为标准，手性碳连-OH投影在右，D型；在左边，L型。
1、D/L构型标记法
（四）对映异构体构型的命名
ⅰ、命名法法则： 针对 C*abcd分子
1、根据次序规则，排列成序：a>b>c>d;
2、把最小的d基团放在最远，其它三个朝向自己；
3、观察abc顺序,若呈顺时针为R-构型；呈逆时针为S-构型。
2、 R/S构型标记法
ii 次序规则
① 比较原子序数，大的为优先基团；
I > Br> Cl> S > P > F > O > N > C > D > H
②与双键碳直接连的第一个原子相同时，依次比较第二原子来决定；
CH3CH2－ > CH3－
－ CH2OH < － CH2Cl
③不饱和基团，则把双键、三键原子看成是它以两个或三个单键与相同的原子相连。
④取代基出现R构型先于S型，顺式先于反式。
iii 例题
(1)确定C*abcd分子，优先顺序a>b>c>d;
(2)若最小基d在垂直方向，ab c顺时针时为R 构型；反之，为S构型。
(3)若最小基d在水平方向，ab c顺时针时为 S构型；反之，为R构型。
3. 由费歇尔投影式确定R/S构型的方法：
例： 2 -羟基- 3 -***丁二酸
对映关系：（1）与（2）； （3）与（4）。
非对映关系：（1）与（3）、（4）；（2）与（3）、（4）。
五、含有两个手性碳原子的化合物（复****并扩展）
非对映体：构造同, 构型不同, 不是实物与镜影关系 。
相互间旋光性不同, 物理性质不同。
光活异构体数目 ：2n 个(n为不同手性碳数)，2n-1 对。
用R、S法表示手性碳构型：通常将分子RC＊abC＊adR′
与丁醛糖四种异构体作比较。
确定构型：
内消旋体(meso) ：分子内两手性中心构型相反，手性碳形成对映两部分，使整体旋光性抵消。分子有对称平面。
八个旋光异构体、组成四对对映体。
C-2差向异构体
差向异构体：含多个手性碳的两个光活异构体，仅
有一个手性碳构型相反，其余的构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。
（其中两个相同）的分子
只四个构型异构体，其中一对对映体和两个内消旋体。
六、 外消旋体的拆分（复****br/>1. 化学分离法
2. 生物分离法