文档介绍：第七章 氧化还原与电化学
第一节 氧化还原反应
第二节 原电池与电动势★★
第三节 电极电势的应用★
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第二节 原电池与电动势
一、原电池
二、原电池的电动势
三、原电池的电极电势
四、电动极
Fe3+ + e- = Fe2+ Pt(s)∣Fe3+(c1), Fe2+(c2)
⑷ 金属及其难溶盐电极
AgCl + e- = Ag + Cl- Ag(s)∣AgCl(s)∣Cl-(c)
Fe3+ Fe2+
Pt
Cl-
Ag
AgCl
半反应与常见电极类型
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铜银原电池
铜氢原电池
铜与铁离子
如铜锌原电池
例：写出如下原电池的图式
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二、原电池的电动势
原电池中正、负两个电极形成的电位差叫做该原电池
的电动势，用E 表示。
原电池电动势的大小与构成原电池物质的性质、温度、反应物浓度和压力有关
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标准条件下的电动势叫做原电池的标准电动势，用E Θ
表示。 标准条件：c=1mol/L, p=100kPa。
二、原电池的电动势
原电池：(–)Zn|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu(+)
若反应写作 Cu2+ + Zn→Cu + Zn2+
EΘ ＝；
若反应写作 Cu + Zn2+→Cu2+ + Zn
EΘ ＝–；
原电池电动势的正负号代表了氧化还原反应自发进行的方向。
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三、原电池的电极电势
如果溶解 > 沉积则如图a；
如果沉积 > 溶解则如图b。
都会形成双电层, 产生电势差,
称之为金属的电极电势。
用 (氧化态/还原态)表示,
例如 (Cu2＋/Cu)等。
双电层理论：
金属在其盐溶液中, 溶解和沉积形成动态平衡：
M(s) 溶解 Mn+(aq) + ne-
值越大, 氧化能力越强; 值越小, 氧化能力越弱。
沉积
(1) 电极电势 ( )：每个电极上半反应的电位差。
M活泼
Mn+稀
M不活泼
Mn+浓
M Mn+(aq) +ne-
双电层
M Mn+(aq) +ne-
溶解 >沉积
沉积 >溶解
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(3) 原电池的电动势(E ):
E = 正－ 负
原电池的正、负极之间的电极电势差称为原电池的电动
势，用E 来表示。 规定: 原电池的电动势等于正极的电
极电势减去负极的电极电势。
(2) 标准电极电势(θ)
标准状态( mol·L-1, 气体的
压力为100kPa )下电极的电极电势，称为标准电极电势。
表示为: θ(氧化态/还原态)
例如: θ(Cu2＋/Cu); θ(Zn2＋/Zn) 等。
Eθ= θ正－θ负
三、原电池的电极电势
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(4) 标准电极电势的测定:
三、原电池的电极电势
电极电势的绝对值无法测定，实际应用中只需知道它们的相对值，我们人为地选择某一电极为标准，规定电极电势为零，而把其他电极与此标准电极构成的原电池的电动势，作为该电极的电极电势。
国际上统一规定标准氢电极作为标准电极，并规定任何温度下，其电极电势为零。
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标准氢电极装置图
氢电极电极反应:
2H+(aq) + 2e- H2(g)
氢电极半电池符号:
Pt | H2(100kPa) | H+(·L-1)
规定: (H+/H2)= (伏)
(4) 标准电极电势的测定:
理论上，一般选择标准氢电极
作为参比电极。
标准氢电极:
三、原电池的电极电势
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根据
未知电极的标准电极电势？
将未知电极和标准氢电极组成原电池，测定原电池的电动势，即可求出未知电极的标准电极电势。
(－) 未知电极 标准氢电极 (＋)
或 (－) 标准氢电极 未知电极 (＋)
Eθ=θ正－θ负
三、原电池的电极电势
(4) 标准电极电势的测定:
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