酸碱电离平衡.ppt

文档介绍：酸碱电离平衡
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一、难挥发非电解质稀
溶液的依数性
稀溶液的依数性：
只与溶液的浓度有关，而与溶质的本性无关。
这些性质包括：蒸气压下降、沸点升高、凝固点下降及渗透压等
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第OH],***中，测的凝固点为- ºC,试求水溶剂的凝固点下降常数kf.
解7:
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例4：
有一蛋白质，摩尔质量在12000左右，试比较沸点上升法及渗透压法测定它的分子量之误差。
解：沸点上升法：
，溶于100***中，并在20ºC
下测定Tb ,则
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渗透压法：，溶于100***中，并在20ºC下测定Tb ,则
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自测题：
计算题
1. (12分) (分子量180) 溶解在100g乙醇中,C, , C，已知乙醇的Kf = K Kgmol-1, 求：
（1）该有机物的乙醇溶液Tf 是多少？并与Tb值相比较。
（2） 在20C，该有机物乙醇溶液的渗透压是多少？
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二、电解质溶液
强电解质 - 理论上１００％电离
数据表明：
① 对于正负离子都是一价的电解质，如KNO3，NaCl，其ΔTf(实)较为接近，而且近似为计算值ΔTf的2倍；
② 正负离子为二价的电解质溶液的实验值ΔTf（实）与计算值ΔTf(计)比值较一价的小；
③ 电解质溶液越浓，实验值与计算值比值越小。
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1923年，Debye 及Hückel提出离子氛（ionic atmosphere）概念。
观点：强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由，其表现是：
溶液导电能力下降，电离度下降，依数性异常。
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1、离子强度

ci：溶液中第i种离子的浓度， Zi：第i种离子的电荷
离子强度μ表示了离子在溶液中产生的电场强度的大小。
离子强度越大，正负离子间作用力越大。
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2、活度与活度系数
活度：是指有效浓度，即单位体积电解质溶液中表现出来的表观离子有效浓度，即扣除了离子间相互作用的浓度。以a （activity）表示。

f：活度系数，稀溶液中，f < 1；极稀溶液中，
f 接近1
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数据表明：
① 离子强度越大，离子间相互作用越显著，
活度系数越小；
② 离子强度越小，活度系数约为1。稀溶液接
近理想溶液，活度近似等于浓度。
③ 离子电荷越大，相互作用越强，活度系数
越小。
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f：活度系数；Z1、Z2分别表示离子电荷； 为溶液离子强度。
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§ 9-2 酸碱理论
Arrhenius (阿仑尼乌斯)  1887年
酸碱电离理论：凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+ 的化合物叫酸（acid）；电离时产生的阴离子全部是OH的化合物叫碱（base）
局限：无法解释Na2CO3，Na3PO4 呈碱性；
NH4Cl现酸性的事实；
无法解释非水溶液中的酸碱行为
液氨中： NH4+ + NH2- = 2 NH3
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一、 Brnsred  Lowry质子理论
1923年，丹麦Brnsred和英国Lowry
1、酸碱质子理论
凡是能给出质子的分子或离子称为酸，
凡是能接收质子的分子或离子称为碱。
酸  质子 ＋ 碱
[Al(H2O)6]3+  [Al(H2O)5(OH)]2+ + H+
酸 碱 质子
HPO42－  PO43－ + H+
酸 碱 质子
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HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+ 等都能给出质子，都是酸；
而OH、Ac、 NH3