文档介绍：有序钛硅分子筛膜的制备及催化环己***氨肟化反应 Preparation of Ordered Titanium S ilicalite-1F ilm and Application for Catalyzing the Reaction of Cyclohexanone Ammoximation 学科专业: 化学工程研究生: 姜雪指导教师:辛峰教授天津大学化工学院二零一三年五月独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名: 签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名: 导师签名: 签字日期:年月日签字日期:年月日摘要 TS-1是一种环境友好的钛硅分子筛, 具有优良的催化性能。其参与的反应体系,反应条件温和,反应效果好,对环境污染小,得到人们的普遍关注。 TS-1 分子筛膜不仅继承了 TS-1晶体颗粒优良的催化性能,还兼有将颗粒固载化的特点,在固定床微催化反应器中,具有潜在的应用前景。本文采用直接水热合成法及晶种法在玻璃表面上制备了有序的 TS-1分子筛膜。并将制得的分子筛膜应用于实验室自制的微反应器中,评价了环己***氨肟化反应。在聚醋酸乙烯酯( PVAc)修饰玻璃基板上, 采用直接水热合成的方法,制得了高度b取向的 TS-1分子筛膜。考察了 PVAc的涂覆量,合成液的加入量等因素对分子筛膜取向性及分子筛晶体形貌的影响。 PVAc涂层的修饰,使玻璃基板表面富含大量的 C=O等活性基团,改变了基板的亲水性,有利于将分子筛合成液中的硅源、钛源及模板剂等营养物质,通过范德华力、界面张力等作用,吸附到基板表面,从而引导晶体取向地成核,生长。同时,采用晶种法制备的 TS-1分子筛膜,也具有良好的b取向,分子筛膜与基板紧密相连,负载牢固。不同的晶化时间及前驱液组成等因素对分子筛膜形貌有较大的影响。通过对基板表面 FT- IR, Raman, 接触角等表征结果的分析,结合已有的实验结果, 对取向性分子筛膜的形成机理做出推测,提出基板表面疏水性和 C=O, Si- OH等活性基团,对吸引分子筛合成液中的硅源钛源等营养组分,并使之取向地成核与生长有着重要的影响。最后,采用溶剂蒸发沉积法,制备了 TS-1分子筛膜,并用于构建板式微反应器,评价了环己***氨肟化反应的效果。实验结果显示,b取向 TS-1分子筛膜缩短了反应物的扩散距离,能够有效增加分子筛孔道的利用率,与随机取向分子筛膜相比,环己***转化率和环己***肟选择性分别提高了15%和16%;在质量空速为10h -1的条件下,催化剂的最佳负载量为 。此时环己***的转化率和环己***肟的选择性都达到了95%以上,催化活性高,完全达到了粉末催化剂在浆态床中的效果。关键词: 钛硅分子筛取向性膜微反应器环己***氨肟化反应 ABSTRACT Titanium silicalite- 1(TS- 1) is an environmentally b enign ed catalyst with good catalytic performances. The reaction system s catalyzed by TS- 1 ha ve mild reaction condition, good reaction eff icie ncy and low environment pollution, which attracted researchers ’ much - 1 zeolite film not only inherited the excellent catalytic properties of TS-1 crystals , b ut also was suitable to fixed bed reactor by immobilized the catalyst crystals . Its potential perspective would be wide in microreactor. In this pap er, hydrot