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分析化学答案解析 (上册) 第四版 高等教育出版社[1].doc

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第1章 绪论
·L-·L-1的Ba(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性、中性、淀溶解度大,NaCl那么虽具有共同离子,但不具备酸性条件,所以亦不宜采用。

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(1)Hg2SO4-PbSO4 (2)Ag2CrO4-Hg2CrO4 (3) Hg2CrO4-PbCrO4
(4)AgCl-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCl(6) Hg2CrO4-AgCl
解:〔1〕用NH4Ac溶解PbSO4,而不溶解Hg2SO4 。
〔2〕用氨水溶解Ag2CrO4,而不溶解Hg2CrO4 。
(3) 用NaOH溶解PbCrO4,而不溶解Hg2CrO4 。
(4) 用氨水溶解AgCl,而不溶解PbSO4 。
(5)用HNO3溶解Pb(OH)2,而不溶解AgCl 。
(6) 用氨水溶解AgCl, 而不溶解Hg2SO4 。
5.根据标准电极电位数据说明:
在酸性溶液中H2O2为什么可将Sn2+氧化为Sn4+?
NH4I为什么可将AsO43-复原为AsO33-?
答:〔1〕 H2O2+2H+ +2e=2H2O E0= V
Sn4++2e=Sn2+ Eo= V
H2O2是比Sn4+强的氧化剂,所以H2O2可以氧化Sn2+为Sn4+
(2 ) I2(固)+2e=2I- Eo= V
AsO43-+4H++2e=AsO33-+2H2O Eo= V
I-是比AsO33-强的复原剂,所以NH4I可以复原AsO43-
6.为沉淀第二组阳离子,调节酸度时:〔1〕以HNO3代替HCl;〔2〕以H2SO4代替HCl;〔3〕以HAc代替HCl。将各发生什么问题?
答:〔1〕因为HNO3是强的氧化剂会把组试剂H2S氧化成硫而沉淀。
〔2〕用H2SO4代替HCl,引入了SO42-,使Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀,将阻碍这些离子的分析。
〔3〕用HAc代替HCl,那么由于它是弱酸,不可能调至所需要的酸度。
7.如何用一种试剂把以下每一组物质分开?
〔1〕As2S3,HgS〔2〕CuS,HgS〔3〕Sb2S3,As2S3〔4〕PbSO4,BaSO4〔5〕Cd(OH)2,Bi(OH)3〔6〕Pb(OH)2,Cu(OH)2〔7〕SnS2,PbS〔8〕SnS,SnS2〔9〕ZnS,CuS〔10〕Ag2S,MnS
答:〔1〕加(NH4)2CO3, As2S3 溶解而HgS不溶。
〔2〕加稀HNO3, CuS溶解而HgS不溶。
〔3〕加浓HCl, Sb2S3溶解而As2S3不溶。
〔4〕加NH4Ac, PbSO4溶解而BaSO4不溶。
〔5〕加氨水,Cd(OH)2溶解而Bi(OH)3不溶。
〔6〕加氨水,Cu(OH)2溶解而Pb(OH)2不溶。
〔7〕加Na2S,SnS2溶解而PbS不溶。
〔8〕加Na2S,SnS2溶解而SnS不溶。
〔9〕加稀HCl, ZnS溶解而CuS不溶。
〔10〕加稀HCl, MnS溶解而Ag2S不溶。
8.一溶液只有第二组阳离子,将此溶液分成3份,分别得到下述实验结果,试判断哪些离子可能存在?
用水稀释,得到白色沉淀,加HCl溶液那么溶解;
参加SnCl2无沉淀发生;
与组试剂作用,生成黄色沉淀,此沉淀一局部溶于Na2S,另一局部不溶,仍为黄色。
答: 〔1〕容易水解的离子如:Bi3+﹑Sb(III)﹑Sn(II)﹑Sn(IV)存在。
〔2〕可知Hg2+不存在。
〔3〕生成的硫化物为黄色,那么Pb2+﹑Bi3+﹑Cu2+﹑Hg2+不存在。
根据以上判断,可知,有:Cd2+﹑Sn(IV)﹑As(III)﹑As(V)﹑也可有Sb(III)﹑Sb(V)存在。
9.从试液中别离第三组阳离子时为何要采取以下措施?
加NH3-NH4Cl使溶液的pH≈9;
为什么要使用新配制的(NH4)2S溶液和氨水?
答:〔1〕在第三组离子的沉淀中,Al(OH)3和Cr(OH)3属于***氢氧化物,酸度高时沉淀不完全,酸度太低又容易形成偏酸盐而溶解。另一方面当pH>10时,局部的Mg2+生成Mg(OH)2沉淀。实验证明控制在pH=