文档介绍：土壤全磷的测定
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土壤全磷的测定
一、存在形态：
  1、无机P：占全P的50-80%
Ca-P：即磷酸钙（镁）的化合物，主要有：磷灰石、
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3、比色法：
（1）钒钼黄法（又叫钼黄法）：抗干扰离子的范
围大，灵敏度较低，适于测定含P量高的样品。
（2）钼兰法：最早在1887年提出，后经不断研究、
改进，直到1962年Murphy等提出用抗坏血酸作为
测P的还原剂，才形成了现在的钼锑抗比色法。
优点：与重量法和滴定法相比，能准确测定微量
磷，灵敏度高，操作简便。对一般土壤中P的测
定，此法都适用。
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钼兰比色法
一、测定原理：
在酸性条件下，试液中的P（正磷酸盐）与钼酸形
成配合物-磷钼杂多酸（又叫磷钼酸杂聚配合物）。
H3PO4 + 12 H2MoO4 = H3P(Mo3O10)4 + 12 H2O
P多时呈黄色，少时无色
在一定酸度下，加入还原剂后，杂多酸中的Mo被
还原，产生特殊兰色-钼兰，其中一部分Mo6+被还
原成Mo5+或Mo3+，或Mo3+、Mo5+都有。在钼兰的
吸收光谱曲线中有两个吸收峰(660nm或880nm)。
测定时可以根据分光光度计的性能选用。我国GB
采用700nm波长。
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二、测定条件：
钼兰兰色产生的速度、强度及稳定性受试液的酸度、
试剂浓度、还原剂种类及干扰离子等条件的影响。
1、酸度：
酸度—指比色液中的酸度，又叫终溶液的酸度。
它直接影响钼兰的形成及比色结果。
酸度高时，抑制钼酸解离，使MoO42-浓度变小，从
而影响磷钼杂多酸的形成，试液颜色变浅，甚至酸
过高时不显色，使测定结果偏低。
酸度低时，试液中有些干扰离子出现，如：溶液中
可能存在的Si与钼酸铵生成兰色硅钼杂多酸，钼酸
铵本身也能生成钼钼杂多酸（兰色），使测值偏高。
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另外，不同的酸度及酸的体系，其终溶液的酸度也
不同，如：
三种钼兰法的工作范围和各试剂的终浓度
SnCl2-H2SO4体系
终溶液酸度范围: -(1/2 H2SO4)
SnCl2-HCl体系
终溶液酸度范围: -(HCl)
钼锑抗-H2SO4体系
终溶液酸度范围: -(1/2 H2SO4)
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2、试剂浓度：
钼兰显色是在适宜的试剂浓度的条件下进行的，
即：比色液中酸和钼试剂的浓度及二者的比例
（酸：钼试剂）、还原剂用量（或浓度）等。其
中特别是酸与钼试剂的比例在测定中比须严格
控制。一般说，钼酸铵浓度越高要求的酸度越
高，适宜的酸度范围越窄。
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3、还原剂：
还原剂的种类很多，如1,2,4-氨基萘酚磺酸、SnCl2、
抗坏血酸……。
SnCl2：-g/ml，此法灵敏度
高，显色快，操作方便。缺点是：兰色稳定时间短
（5-15min显色，兰色稳定15min）；允许干扰离子的
浓度小，如Fe3+仅为20mg/L。
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抗坏血酸：生成的兰色稳定（可达24小时），Fe3+、
As5+、Si4+的干扰很小，其中Fe3+可允许400mg/L
（因为Fe3+可与Vc成配合物），不足之处是显色慢，
尤其是在温度低时需要温热处理。
60年代初创用了改进的抗坏血酸法---钼锑抗法，它
是在钼酸铵试剂中添加了催化剂酒石酸氧锑钾
（K(SbO)C4H4O4），此法既具有抗坏血酸的优点，
又增加了四大优点。
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(1)能加速显色反应；
(2)在常温下能迅速显色；
(3)锑参与了“钼兰”配合物的组成(P:Sb:Mo=1:2:12)，
使兰色加深，提高了反应的灵敏度；
(4)钼锑抗试剂是由钼酸铵、H2SO4、酒石酸氧锑钾、
抗坏血酸（使用当天加入）按比例配成的一种混
合试剂，使用时一次加入，从而简化了操作手续，
有利于大批样品的分析及分析方法的自动化。
所以是目前测P使用最广泛的方法。
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4、干扰离子的消除：
Fe3