文档介绍：仪器分析( instrumental analysis ) 绪论( p1) 聚合物链结构的特征①结构单元的化学组成( position) ②序列结构( sequential structure) 1 、聚合物的化学结构③支化与交联( branched crosslink) ④结构单元( structural unit) 的立体构型(spatial configuration) 和空间排布( spatial arrangement ) 2 、聚合物的平均相对分子质量及其分布第二章光谱分析( p12) 红外光谱分析吸收光谱( absorption spectrum ) 紫外光谱分析方法分三种发射光谱( emission spectrum )(如荧光光谱) 散射光谱( scattering spectrum )( 拉曼光谱) 分子的总能量 rEEEE ve???其中 eE ,vE ,rE 分别代表分子的电子能( electronic energy ) 、振动能( vibrational energy ) 转动能( rotational energy ) 。大小关系, reEEE v?????电磁辐射范围与光谱的关系光谱分析仪的组成( p13) 红外光谱(奈斯特灯) 1、光源( light source ) 紫外光谱(氘灯) 2 、单色器( monochromator ) 荧光光谱(氙灯) 3 、样品池( sample cell) 拉曼光谱(激光或***弧灯) 4 、检测器(detector) 5 、数据处理与读出装置(equipment for data treatment) 单色器中最简单是,滤光片。一般用光栅、棱镜。吸收光谱仪的典型流程图代表光路代表电路发射、散射光谱与吸收光谱之差:前两种信号的测量与光源呈一定角度。紫外光谱( ultraviolet spectroscopy ) (p15 ) 紫外光谱( UV) 波长范围 200~700nm 原理: 当样品中分子或原子吸收光子后, 外层电子由基态跃迁到激发态。不同结构的样品分子, 其电子的方式跃迁不同, 吸收光的波长范围不同, 几率也不一样,故, 可根据波长范围、吸光强度鉴别不同物质结构。电子的能级与跃迁图( p16) *?反键*π反键 n 非键π成键?成键能级跃迁能量关系: ****πππ???????nn???三种电子: 光源单色器样品池检测器放大现实与数据处理电子跃迁(p15) 电子跃迁的方式: *???、*?? n 、*ππ?、*π? n 1、*???跃迁产生于饱和烃( c-c) 。所需能量大,吸收波长小于 150nm, 真空紫外区,不可测。 2、*?? n 跃迁产生于:含孤对电子( O,N,S) 和卤素原子。能量也较大。波长范围: 150~250nm. 3、*ππ?跃迁(共轭) (p16) 产生:不饱和烃、共轭烯烃、芳香烃。波长范围: 200~400nm 特点:吸收系数大。 4、*π? n 跃迁产生:孤对电子和π键同时存在。。所需能量小,波长范围大于 200nm 。几大吸收带: R 吸收带、 K 吸收带、 B 吸收带、E 吸收带 R 吸收带(德文 radikal) 特点:含孤对电子。如等。它是*π? n 跃迁形成, ?很小,吸收弱。 K 吸收带(共轭作用, konjugation ) 特点:共轭烯烃、取代芳香化合物可产生。*ππ?跃迁形成的吸收带, 10000 max??,吸收谱带强。(例子, c-c 共轭, 20000 ,217 max max????nm 见 p18 ) B 吸收带( benzeniod) 产生于苯环,含有精细结构。声色基于助色基( p18) 声色基:具有双键的基团对紫外或可见光具有吸收作用,这种基团~。如: OCH 2、 NHNH COOH ?等助色基:本身不具生色作用,与生色基相连时,会影响生色基的吸收波长,增大吸收系数。如: -OH 2 NH ? OR ? SH ?紫外检测样品:均相溶液( homogeneous solution )。对溶剂的要求:溶解性好,与样品不反应,在测定波长范围内无吸收。溶剂对吸收的影响:( p19) ①使*π? n 跃迁向低波长方向移动(蓝移或紫移) 极性溶剂②使*ππ?跃迁向高波长方向移动(红移) 酸碱性影响: 苯***在酸性溶液中发生紫移。原因: 苯酚在碱性溶液中发生红移。原因: 紫外光谱的应用( p20) 1 、聚合反应机理研究 2、相对分子质量与分布研究 3 、共轭双键研究如何测分子量: (详细见 p20 下, p21 上) 分两步①由, clA??其中, ε吸光系数, c 浓度, l 比色皿宽度。可得吸光系数?②测 A,由, clA??可得 c, 进一步可求相对分子质量。荧光光谱( fluoresce