文档介绍：第十二章胺的结构与性质
引言
   
   胺是氨分子中氢原子被烃基取代后的产物。分为伯胺RNH2、仲胺R2NH、叔胺R3N和季胺盐。胺分子中的
氮原子是sp3杂化的,三个sp3杂化轨道与氢原子或碳原子的轨道发生重叠形成三个σ键,还有一对孤电子
对在另一个sp3杂化轨道上。因为胺分子是一个规则的四面体结构。胺的主要性质是源于氢原子上的一对孤
对电子,不但具有碱性,而且有亲核性。
胺的碱性
    当烷基取代NH3分子中的氢原子后,由于烷基是供电子的取代基,所以胺的碱性比氨强。考虑到空间效应的影响,其碱性强弱的顺序为:
    (CH3)2NH>CH3NH>(CH3)3N>NH3。
    一般来讲,能增加胺分子中氮原子的负电性,其碱性增强;降低氮原子的负电荷(或分散氮原子上孤对电子),碱性减弱。苯胺由于苯基吸电子的共轭效应作用,其碱性比NH3弱。
    胺是有机弱碱能与强酸生成盐:
烃基化反应
     胺作为亲核试剂与卤代烃发生SN2反应,结果生成仲胺、叔胺和季胺盐。
    该反应往往得到几种产物的混合物,要得到某种胺的主产物则要控制反应物的比例。
酰化反应
    胺(第一和第二胺)作为亲核试剂,跟氨一样能与羧酸衍生物发生亲核反应生成酰胺。
    第一和第二胺,亦能跟苯磺酰氯作用,生成磺酰胺:
    用此反应可鉴别三种胺。这称为Hinsberg试验。
胺与亚硝酸反应
    胺可与亚硝酸反应,不仅伯、仲、叔胺的反应结构各异而且脂肪胺和芳香胺也不相同。
    芳香族伯胺与亚硝酸在低温反应生成重氮盐。
    该重氮盐为离子型化合物,可溶于水,不溶于醇,常用于合成上。
    脂肪族伯胺与亚硝酸反应生成重氮盐低温下也稳定,易分解,放出氮气,生成取代、消除和重排产物。
    因产物复杂,故无制备意义。但能定量地放出氮气,故可根据NaNO2的消耗量测定氨基的含量。
    芳香族仲胺和脂肪族仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基胺。例如:
    N-亚硝基仲胺为中性的黄色油状液体或固体,可用于鉴别仲胺。
    脂肪叔胺氮上无氢,只能与亚硝酸形成不稳定的亚硝酸盐
    但芳香叔胺生成对亚硝基化合物
 
    芳香胺的亚硝基衍生物都有颜色,可用于鉴别。
    可以用上述反应现象的不同,鉴别伯、仲、叔胺。
 
 
氧化反应
    胺极易氧化,可按两种方式进行:一种加氧,另一种脱氢。
    叔胺氧化生成氯化铵。
    具有β-H的氧化胺,加热时发生消除反应,产生烯烃。
    芳香胺中,由于氨基是强供电子基,使苯环负电荷