文档介绍：分析化学重量分析法新
第1页，本讲稿共28页
*
挥发分离后，称量的是待测组分本身或为其衍生物或为吸收剂，根据所称质量或增加的质量来计算待测组分的含量。
二、间接挥发法
通过加热等方法使试样中的待测组分挥发，根据挥
发前后入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象
第10页，本讲稿共28页
*
沉淀剂用量： 一般 —— 过量50%～100%为宜
非挥发性 —— 过量20%～30%
（盐效应）
溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象
3. 酸效应
溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。
第11页，本讲稿共28页
*
CaC2O4 Ca2+ + C2O42-
弱酸盐沉淀的溶解度受溶液的pH值影响很大，溶液[H＋ ]大，沉淀溶解度增大。
4. 配位效应
配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象称为～
若在含有AgCl沉淀的溶液里加入NH3 ·H O，
AgCL Ag+ + CL-
Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+
若沉淀剂本身就是络合剂，实验中应该避免加入过多沉淀剂，防止沉淀溶解。
第12页，本讲稿共28页
*
AgCL Ag+ + CL-
AgCL + CL- AgCL2-
AgCL2- + CL- AgCL3-
三、沉淀的纯度及影响因素
影响沉淀纯度的原因主要有两个：共沉淀和后沉淀。
1. 共沉淀
当一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些本来可溶的杂质也同时沉淀下来的现象。
（1）表面吸附
由于沉淀表面吸附所引起的杂质共沉淀的现象
表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律是：
第13页，本讲稿共28页
*
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子,再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子,浓度较高的离子被优先吸附
第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子。离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附
例如，用Na2SO4沉淀Ba2+
第14页，本讲稿共28页
*
第15页，本讲稿共28页
*
减小方法：制备大颗粒沉淀或晶形沉淀，适当提高溶液温度，洗涤沉淀。
（2）形成混晶
沉淀过程中杂质离子占据沉淀中某些晶格位置而进入沉淀内部 形成混合晶体。
沉淀BaSO4 时，溶液中有微量的Pb 2＋ ，由于浓度很小，不会以PbSO4的形式沉淀。但由于Pb2＋ 与Ba2＋ 半径相近，BaSO4 与PbSO4 晶体结构相似，所以发生BaSO4 与PbSO4 混晶共沉淀。
减小方法：将杂质事先分离除去，或加入络合剂或改变沉淀剂
第16页，本讲稿共28页
*
（3）包藏或吸留
沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部。
减小方法：改变沉淀条件，重结晶或陈化
2. 后沉淀
溶液中某些本来可溶的杂质在沉淀放置一端时间后沉淀到原沉淀表面的现象叫后沉淀。
第17页，本讲稿共28页
*
减小方法：缩短沉淀与母液的共置时间，或沉淀生
成后，及时过滤
3. 提高沉淀纯度的措施
（1）选择合理的分析步骤
（2）降低易被吸附杂质离子的浓度
（3）选择合适的沉淀剂
（4）选择合理的沉淀条件
（5）必要时进行再沉淀，
四、沉淀的类型与沉淀条件
1. 沉淀类型
第18页，本讲稿共28页
*
粗晶形沉淀 如 MgNH4PO4
细晶形沉淀 如BaSO4
晶形沉淀
沉淀类型
非晶形沉淀
粗晶形沉淀 如 MgNH4PO4
粗晶形沉淀 如 MgNH4PO4
胶状沉淀 如 Fe(OH)3·XH2O
凝胶状沉淀 如 AgCl
粗晶形沉淀 如 MgNH4PO4
晶形沉淀：～1μm，排列整齐，结构紧
密，比表面积小，吸附杂质少，易于过滤、洗涤
无定形沉淀(非晶型沉淀）：～ 结构疏松，比表面积大，吸附杂质多，不易过滤、洗涤
第19页，本讲稿共28页
*
2. 沉淀的形成及其影响因素
成核作用
均相、异相
生长过程
扩散、沉积
聚集
定向排列
构晶离子
晶核
沉淀微粒
无定形沉淀
晶形沉淀
晶核：过饱和溶液中若干对构晶离子相互结合而成的离子群。
均相成核：过饱和溶液中，构晶离子通过静电作用相互缔和而形成晶核。
第20页，本讲稿共28