文档介绍：Applications of Potentiometry 一、直接电位法 Direct potentiometry 二、电位滴定分析法 P otentiometric titration 三、电位分析法的应用与计算示例 Applications 一、直接电位法 Direct potentiometry pH measurement of solution by potentiometry 指示电极: pH Glass membrane electrode 参比电极: SCE Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液?? KCl (饱和) | Hg 2 Cl 2(固), Hg ?玻璃?液接?甘*** SCE G J 25 cell cell o cell E RT E K pH F C E K pH ???????? ??? ?时, K′ constant includes : 外参比电极电位内参比电极电位不对称电位液接电位比较法来确定待测溶液的 pH x: Preparation: pH已知的标准缓冲溶液 s和pH待测的试液 x Measurement: 若测定条件完全一致,则 K’ s = K’ x , 两式相减得: 式中 pH s已知,实验测出 E s和E x后,即可计算出试液的 pH x, IUPAC 推荐上式作为 pH的实用定义--- Operational definition 。使用玻璃电极测溶液 pH时,尽量使温度保持恒定并选用与待测溶液 pH接近的标准缓冲溶液。 pH Standard buffer solution 温度 t ℃ 草酸三氢钾 25 ℃饱和酒石酸氢钾 硼砂 25℃ Ca(OH)2 10 15 20 25 30 35 40 (或浓度)的测定原理与方法 Measurement of activity (or concentration) of analyte ions by potentiometry 原理: 将离子选择性电极(指示电极)和参比电极插入试液可以组成测定各种离子活度的工作电池, 电池电动势为: ia nF RT KE lg 303 .2???离子选择性电极作正极时, 对阳离子响应的电极,取正号; 对阴离子响应的电极,取负号。 For a posing of an indicating electrode, a reference electrode and analyte solution, according to previous discussion, following expressions are true: E = K - nF lga 阴离子 E = K + nF lga 阳离子 Where K is a constant depending on the temperature, properties of membrane, inner reference solution, potentials of inner and outer reference electrodes and liquid junction potential etc. ) lg (lg 303 .2 sx SXanF RT EE????(1)根据 Nernst 方程式计算与测定溶液 pH 的方法一样,可利用已知离子活度的标准溶液为基准,比较包含待测试液和包含标准活度溶液的两个工作电池的电动势来确定待测试液的离子活度。但目前能提供离子选择性电极校正用的标准活但目前能提供离子选择性电极校正用的标准活度溶液很少(只有度溶液很少(只有 IUPAC IUPAC 建议用的建议用的 Cl Cl、、 Na Na 、、 Ca Ca 、、F F 离子选择性电极的标准活度溶液)。所以在没有待离子