分析化学课件.ppt

文档介绍：分析化学课件
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平均配位数
副反应系数和条件稳定常数
副反应系数 （难点）
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分析化学中常用的络合+与EDTA的络合反应：
逐级络合物MLn在溶液中的络合平衡如下：
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在许多络合平衡的计算中，经常用到逐级累积常数βn
第一级累积常数
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第二级累积常数
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第n级累积常数
最后一级稳定常数βn又称总稳定常数。
溶液中各级络合物的分配
在处理酸碱平衡时，经常要考虑酸度对酸碱各种存在形式的分布的影响。
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在络合平衡中，也须考虑配位体浓度对络合物存在形式的分布的影响。
分布分数定义
据物料平衡：
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比较酸的分布分数：
各级络合物的分布分数仅是[L]的函数。
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Cu(NH3)2+
Cu(NH3)22+
Cu(NH3)32+
Cu2+
Cu(NH3)42+

lgK1-4
铜氨络合物分布曲线
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例题
已知乙二胺（L)与Ag+形成的络合物lg1 和lg, 。当[AgL]为最大值时的pL为多少？；AgL2为主要型体时的pL范围是多少？
解：
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1）[AgL]最大时，
2）[AgL2]存在的主要范围，
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lgK1 lgK2
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平均配位体数——生成函数
据物料平衡：
表示金属离子络合配位体的平均数。设金属离子的总浓度为cML,配位体的总浓度为cL,配位体的平衡浓度为[L]，则
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Cu(NH3)2+
Cu2+
Cu(NH3)42+
Cu(NH3)32+
Cu(NH3)22+
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副反应系数和条件稳定常数
在化学反应中，通常把主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。这些副反应能影响主反应中的反应物或生成物的平衡浓度。
络合滴定中，被测金属离子M与Y的络合反应为主反应，但M，Y及络合物MY常发生副反应，影响主反应的进行，如下面这些副反应：
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主反应
副反应
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副反应系数
未参加主反应组分总浓度与平衡浓度比值。
一、络合剂的副反应和副反应系数

酸效应：由于H+引起的络合剂Y的副反应。
酸效应影响程度的大小用酸效应系数衡量，EDTA的酸效应系数用符号Y(H) 表示。 Y(H)=[Y’]/[Y]
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式中[Y]表示溶液中EDTA的Y型体的平衡浓度，[Y’]表示未与[M]配位的EDTA各种型体的总浓度。
Y(H)=[Y’]/[Y]=1/δY
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pH = 1, Y(H) = 10
[Y] = 10-[Y’]
pH = 5, Y(H) = 10
pH > 12, Y(H) = 1
[Y] = [Y’]
对其它络合剂（L)，类似有：
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lgY(H)
pH
8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 lgKMY
Mg
Ca
Fe3+
Fe2+
Al3+
EDTA的酸效应曲线
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由曲线知滴定M的允许最低pH。
例题：求pH = 时 NH3 的酸效应系数。
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金属离子M与N共存时
N+Y NY
KNY=[NY]/[N][Y]
KNY或[N]越大, aY(NY)越大,对主反应的影响也越大
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主反应产物 MY
副反应产物
HY, H2Y, …
H6Y, NY
游离态Y
络合剂 Y 的存在形式
[Y]
[Y’]

CY
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