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4 湖北化工 2000 年第 5 期
碳酸二甲酯- 甲醇二元共沸物的分离方法
李光兴,熊国玺(华中科技大学化学系,湖北武汉 430074)
摘要:论述了分离碳酸二甲酯- 甲醇二元共沸物的各种方法,重点介绍了萃取精馏法,并对萃取剂的选择作了较
为详细的报道。
关键词:萃取精馏;碳酸二甲酯;甲醇;共沸物;分离方法
中图分类号: TQ225 52 TQ028 文献标识码:A 文章编号:1004 - 0404 (2000) 05 - 0004 - 03
1 前言 DMC 凝固结晶,分离结晶后再蒸馏获得 DMC ,DMC
碳酸二甲酯(dimethyl carbonate ,简称 DMC) 是近的回收率可达 95 %96 %。但低温结晶法中恒沸物要
十年来国内外化工界广泛关注的一种新型绿色化工产在- 35 ℃下结晶,然后再升温二次蒸馏,能耗大,操作
品[15 ] ,可利用它来进行羰基化、羰基甲氧基化和甲基困难,流程复杂。
化反应,用以取代传统中广泛使用的剧毒性光气、氯甲 3. 2 膜分离法
酸甲酯以及硫酸二甲酯[610 ] 。我们在获得甲醇液相氧膜分离方法是指分子混合状态的气体或液体,经
化羰基化法合成 DMC 150 t/ a 工业实验成功的基础过特定膜的渗透作用,改变其分子混合物的组成,直至
上[1113 ] ,正在对合成工艺作进一步的研究。各种合成使某一种分子从其它混合物中分离出来,从而实现混
方法得到的粗产品均为 DMC - MeOH 共沸混合合物分离的目的。膜分离的推动力来自膜两侧的化学
物[14 ] ,普通的分离方法难以达到分离产品的要求,而势之差[19 ] 。Nickel Andreas 等人报道,在温度为 40
DMC 的分离直接影响着整个工厂的经济效益,因此对 130 ℃,加料边压力为 0 051 MPa ,渗透边压力≤
DMC - MeOH 共沸物分离方法的研究尤为重要。 10 MPa ,在渗透汽化状态下,可用等离子聚合制备的膜来
分离 DMC - MeOH 混合物,当 T = 50 ℃,加料边压力
2 DMC - MeOH二元共沸体系 P = 0 3 MPa ,渗透边压力 P < 0 02 MPa ,渗透流量
在甲醇液相氧化羰基化法合成 DMC 工艺中,反 0 5 kg/ m2·h 的情况下,渗透前组成 DMC∶MeOH = 90
应体系包括气相(O2 、CO 和少量副产物 CO2 ) 、液相∶10 , 渗透后变为 DMC∶MeOH = 8 ∶92 。另据报道,
(DMC、MeOH 和 H2O) 和固相。气相除一部分循环到 Rautenbach Robert 用小于 1μm 厚的等离子体膜进行
反应体系中进行反应外,其余可以放空,固相可通过离分离 DMC - MeOH 共沸物,并对其选择性进行了研
心或过滤法与液相分开,分离出来的催化剂(固相) 经究,发现二甲基硅氧烷高分子膜、含有四铵基平衡离子
处理后加入到反应体系中继续使用。从反应器流出的或碱金属平衡离子的膜均可分离 DMC - MeOH 共沸
[2022 ]
粗产品为 DMC、MeOH、H2O 三元混合物