文档介绍：1
ö
1 1
1 1 1
1 1
1 1 1
1
1 1
1 1
1
1
1 1
30 湖北化工 1999 年第 5 期
碳酸二甲酯的生产、技术进展及其应用
肖麒麟(湖北沙隆达股份有限公司, 湖北荆州 434001)
摘要: 综述了碳酸二甲酯的生产方法、国内外现状及应用。
关键词: 碳酸二甲酯; 甲醇氧化羰基化法; 应用
中图分类号: TQ 225 52 文献标识码: A 文章编号: 1004- 0404 (1999) 05- 0030- 02
碳酸二甲酯(DM C) 是一种重要的有机合成中间 H 2C O
体, 由于它具有特殊的物理和化学性质, 作为一种新 2CH 3OH + C O
型的合成原料, 已在国内外引起重视, 它是一种几乎 H 2C O
CH 3O
无毒的有机化工原料, 无色透明且不溶于水, 但能与 CH 2OH
C O +
水形成共沸物; 是一种优良的溶剂, 1992 年在欧洲登
CH 2OH
记为“非毒性化学品”。碳酸二甲酯分子结构中具有 CH 3O
该法具有收率高、无腐蚀、无毒等优点, 因而被
O O
一些发展中国家普遍采用, 在我国约 3~ 4 家企业采用
3- 、 3 - 、、 3 结构, 因
CH CH O C CH O C 此法生产DM C, 总的生产能力为 5000 t a。该法的缺
而化学性质非常活泼能与酚、醇、胺、肼、酯类化
, 点是设备费用高, 能耗大, 产品成本高。
合物发生反应生成许多具有特殊性质的化合物。它
, 1 2 2 甲醇氧化羰基化法
可取代光气和硫酸二甲酯作甲基化剂和羰基化剂同
, 1 2 2 1 液相法
时也是四乙基铅潜在的代用品可以用它来合成多种
, 该法以氯化亚铜为催化剂, 反应在两台串联带搅
优良的具有高附加值的下游产品在农药、医药、塑
, 拌的反应器里分两步进行, 反应温度 120~ 130℃, 压
料、染料、电子化学品、食品添加剂等工业中有着十
力 2 0~ 3 0 M Pa。
分广泛的应用, 因而被认为是有机合成的“新基块”。
4CH 3OH + 2CO + O 2 2 (CH 3O ) 2CO + 2H 2O
1 2 2 2 气相法
合成方法
1 该法以钯为催化剂, 多金属组分为助催化剂, 以
光气法
1 1 亚硝酸甲酯为反应中间体, 反应也是分两步进行, 反
光气法可分为光气甲醇法和光气醇钠法。光气甲
应温度为 110~ 130℃, 压力为 0 2~ 0 5 M Pa。
醇法是利用光气与甲醇反应先生成氯甲酸甲酯后再
, 1 2 3 二氧化碳甲醇直接合成法
与甲醇生成碳酸二甲酯光气醇钠法是利用光气与甲
; 该法目前只处于探索阶段, 由二氧化碳与甲醇在
醇钠反应直接制得碳酸二甲酯。光气甲醇法是目前工
催化剂作用下, 直接合成碳酸二甲酯。反应式为:
业规模化生产碳酸二甲酯的主要方法, 由于这两种方
CO 2+ 2CH 3OH (CH 3O ) 2CO + H 2O
法均以剧毒的光气为原料, 一般只有生产光气的企业
就近生产DM C, 而且必须采用周密的安全措施。同时, 2 国内外生产现