文档介绍：关于无机光化学合成PPT
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一、基本概念
光化学反应实质是光致电子激发态的化学反应。在光的作用下，电子从基态跃迁到激发态，此激发态再进行各几分钟预热到操作温度，，310nm和365nm的光具有相对高的强度，灯的波长分布范围较宽，对有机物的激发很有用。高压***灯有更多的谱线，甚至成为连续谱线。除了这些光源外，还有氙-***灯以及涂磷光剂的灯等。。
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获得狭光的方法除在选择光源上有所考虑外，对给定的光源就是利用滤光器。一类使用比较方便的滤光器是玻璃滤光器；另一类是溶液滤光器，利用溶液滤光器可得到宽范围的狭光。有时利用混和溶液或多个溶液滤光器组合可得到所需得狭光。表8-2和8-3列出了某些溶液的透过波长范围。
用于光化学合成得装置有两类：一类是反应溶液围绕着光源的装置；一类是光源围绕着反应溶液的装置。对于第一类装置，光源灯被装在浸没阱中。浸没阱壁的材料的选择决定了光透过的波长，如用Pyrex玻璃，只有>300nm波长的光透过，如用石英，>200nm的波长的光可以透过。对于第二类装置是光源围绕着反应溶液的装置。这种装置中有多个光源灯围绕着反应容器。用不同的灯可以得到不同的辐射波长。
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在量子产率的测定中，一般要知道吸收光子的数目，光子数的测定常用光量计。有两种：一种是溶液光量计，另一种是电子光量计。
在一般溶液光化学的波长范围内(250~450nm)，草酸铁光量计是最重要的一种光量计。它利用3× 浓度的草酸铁溶液，在不需要脱气的条件下同光反应产生不吸收光的草酸亚铁和 。每吸收一个光子，产生两个草酸亚铁离子。亚铁离子的浓度可通过其同1,10-菲咯啉的络合反应产生红色络合物，由比色法在510nm波长下测得。知道了生成亚铁离子的量子产率，又知道生成的亚铁离子的浓度，就可以按照量子产率的公式求出草酸铁水溶液体系吸收的光子数。
除此之外，还有二苯甲***-二苯基甲醇光量计，戊苯***光量计，十***苯***-异丙醇光量计以及Aberchrome540光量计。
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三、光化学合成
光化学合成的主要特点在于某些新颖结构化合物的合成以及开辟新的合成途径。现在的光化学合成主要用来制备那些由其它的方法很难或不可能得到的某些化合物或具有特征结构的化合物。如金属，半导体以及绝缘体等的激光光助镀膜，光催化分解制取氢气合氧气，以及***的光敏化制取硅烷、硼烷等化合物。
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按照反应类型，有机金属配合物的光化学合成涉及如下一些反应：
1 光取代反应；
2 光异构化反应；
3 光敏金属-金属键断裂反应；
4 光敏电子转移反应；
5 光氧化还原反应。
下面分别介绍这些反应及其特点。
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1、光取代反应
光取代反应的绝大多数研究集中在对热不活泼的某些配合物上。这些配合物主要是 ，低自旋的 和 构型的金属离子六配位配合物和构型的平面配合物以及Mo(Ⅳ)和W(Ⅳ)的八***配合物，其取代反应类型和取代程度依赖于以下几个方面：1中心金属离子和配位场的性质；2电子激发产生的激发态类型；3反应条件(温度、压强，溶剂以及其它作用物等)。由于这些配合物的对热不活泼，因而得不到某些内配位层被取代产物，但在光的作用下，通过配位场激发态则得到了这些取代产物。许多光取代反应可表示为激发态的简单一步反应：
这里L表示配体，M表示中心金属离子，S表示另一种取代基，*表示激发态。这样的反应对 和 的过渡金属配合物是较常见的。
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2、光异构化反应
异构化反应指的是有机金属配合物的立体异构化反应。这种反应研究的目的在于利用这种反应制备由其它方法难得到的立体异构体，或是在光的作用下，使反应比热反应快的多的速率进行，缩短反应时间。许多光异构化反应是可逆的，反应朝哪个方面进行依赖于反应条件。
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(1)可逆的顺反异构化
二(双吡啶)Ru(Ⅱ)配合物经历光化学顺反异构化反应：
反应是可逆的，但正方向的反应比逆