文档介绍：(一)电解质溶液本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)?电解质溶液的导电机理a) 电流通过溶液是由正负离子的定向迁移来实现的;b) 电流在电极与溶液界面处得以连续,是由于两电极上分别发生氧化还原作用时导致电子得失而形成的。?离子迁移方向:阴离子迁向阳极,阳离子迁向阴极阴极:发生还原作用的极称为阴极阳极:发生氧化作用的极称为阳极?法拉第定律FQ nnFQ??或其中:F=Le = C?mol-1 ?96500 C?mol-1此即为1 mol电子所带的电量。?离子的电迁移率式中dE/dl为电位梯度,比例系数U+和U-分别称为正、负离子的电迁移率,又称为离子淌度(ionic mobility),即相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。它的单位是。2 1 1m s V? ?? ?)/()/(dldEUudldEUu??????本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)?离子的迁移数迁移数是表示某种离子迁移的电量与通过溶液的总电量之比。若溶液中只有一种正离子和一种负离子。正离子迁移数t+表示为:负离子迁移数t-表示为:发生电极反应物质的量负离子迁出阴极区物质的量t- = t-Q-Q++Q-u-u++u-==发生电极反应物质的量正离子迁出阳极区物质的量t- = t+Q+Q++Q-u+u++u-==也可把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B的迁移数:BBdefItI本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)t+ + t-=1+1it t t?? ??? ??如果溶液中有多种电解质,共有i 种离子,则:一般t+≠t-?电导G、电导率k 和摩尔电导率ΛmlAlARGss???????11Cm/???l /A为电导池常数c为电解质的浓度,-3本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)柯尔劳施提出:在很稀的溶液中,强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成线性关系CAmm??????离子独立运动定律在无限稀释溶液中,离子彼此独立运动,互不影响,无限稀释电解质的摩尔电导率等于无限稀释时阴, 阳离子的摩尔电导率之和。????????????,,mmm??????????ZZACAC????本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)?电导测定的应用?弱电解质的解离度????mm??难溶盐的溶解度和溶度积?????mmC??上式可求出C,进而计算溶度积KSP?电导滴定在滴定过程中,离子浓度不断变化,电导率也不断变化,利用电导率变化的转折点,确定滴定终点?平均离子活度和平均离子活度因子????????zzACAC????若电解质的质量摩尔浓度为m,则有m+ = ?+m ; m- = ?-m本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)令:?=?++ ?-定义平均离子活度为:定义平均离子活度因子:定义平均离子质量摩尔浓度:故有:式中:;当整体电解质活度为a,则电解质的化学势为:其中:???/1)(???????aadefa??????/1)(???????defaRTln????????????????aaaa???/1)(?????·?mmdefm])/(ln[)ln(??????γ???mmRTaRT?????????mma/?????10????时,m7?离子强度2B BB12I m z??式中mB是离子的真实浓度,若是弱电解质,应乘上电离度。I 的单位与m的单位相同。离子强度I 等于:德拜—休克尔公式IAZ2lg?????IAZ2lg?????IZAZ??????lgA为与溶剂性质、温度等有关的常数在25℃的水溶液中,A= (-1)1/2本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)(二)可逆电池本章小结本章小结————知识点归纳(电化学)知识点归纳(电化学)??可逆电池可逆电池桥梁公式:r , , f,maxr m , ,( )( )T P RT P RG W nEFnEFG zEF?? ???? ??????电极的种类与原电池符号电极的种类与原电池符号1、第一类电极(a) 金属-金属离子电极(b) 气体-离子电极2、第二类电极(a) 金属-难溶盐电极(b) 金属-难溶氧化物电极3、第三类电极氧化还原电极负极|电解质溶液(溶度)|正极(-) Zn|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu (+)?电池的书面表示法1. 左边为负极,起氧化作用;右边为正极,