文档介绍：异丁烯的生产方法及其利用途径(上)2005-7-29本网消息:异丁烯是一种重要的有机化工原料,主要用于生产***叔丁基醚(MTBE)和叔丁醇等,也可用于生产丁基橡胶、聚异丁烯、***丙烯***、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂、叔丁***等多种有机化工原料和精细化学产品。目前,异丁烯的工业上生产方法主要有硫酸萃取法、吸附分离法、叔丁醇脱水法、树脂水合脱水法、***叔丁基醚(MTBE)裂解和正丁烯异构化法等,其中***叔丁基醚裂解法具有对设备无腐蚀,对环境无污染,工艺流程合理,操作条件缓和,能耗低,产品纯度高等优点,是目前国内外生产异丁烯的主要方法。正丁烯异构化法生产异丁烯所用催化剂反应温度低,结焦、失活缓慢,稳定性好,异丁烯选择性高,尤其是它可以与MTBE合成装置配套,将MTBE合成后未反应的正丁烯转化为异丁烯再循环作为MTBE的合成原料,从而大大提高了异丁烯的产量,国外已经有许多厂家生产,但该法在我国仍处于研制阶段,是今后发展的方向。1异丁烯的生产工艺目前,生产异丁烯的原料主要来源于石脑油蒸汽裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼油厂流化催化裂解(FCC)装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产叔丁醇(TBA)。各种C4馏分中异丁烯的含量有所不同。在C4馏分中,℃,℃,因此采用一般的物理方法很难将其分离,但由于异丁烯的化学活性仅次于丁二烯,所以工业上一般利用其化学活性来进行分离。20世纪80年代以前,异丁烯主要通过硫酸萃取法进行生产,少数采用Halcon共氧化联产法进行。硫酸萃取法技术成熟,工业上已经沿用40多年,但该方法的反应选择性不理想,设备腐蚀严重,存在废酸回收处理等问题,而Halcon共氧化法局限性较大,只有在大规模联产环氧丙烷和叔丁醇时才能使用。进入20世纪80年代,异丁烯的生产纷纷转向技术经济更为合理的***叔丁基醚(MTBE)裂解法和树脂水合脱水法工艺。树脂脱水法的主要缺点是C4馏分中异丁烯单程转化率低(将增加进一步提取1-丁烯的难度),采用多段水合可提高转化率,但能耗较高。MTBE裂解法生产异丁烯收率和选择性均较高,工艺过程简单,投资费用较低,适宜于大规模生产。80年代后期,新建的从裂解C4馏分中分离出异丁烯的生产装置,绝大部分采用此法进行生产。进入90年代,又开发出异构化生产异丁烯的生产技术。目前,MTBE裂解法和异构化法已经成为世界上生产异丁烯的两种最主要的方法。,目前仍是世界上各国主要采用的生产方法,它是利用正、异丁烯与硫酸反应的速度差来实现正、异丁烯的分离。异丁烯与硫酸发生酯化反应生成硫酸叔丁酯,硫酸叔丁酯水解生成叔丁醇,叔丁醇脱水生成异丁烯,然后再经碱洗、水洗、压缩和精制获得纯度≥99%的异丁烯和纯度≥85%的叔丁醇产品。工业上具有代表性的工艺流程有美国Exxon的60%硫酸法、法国CFR的50%硫酸法和德国BASF的45%硫酸法。美国Exxon公司60%硫酸法的流程建立最早,其产品异丁烯主要用于生产丁基橡胶。德国BASF法所用硫酸浓度最低,而产品纯度最高,法国CFR法的技术经济条件最好。Exxon法工艺的特点是由于反应速度较快,故效率较高,但以水蒸气将硫酸叔丁酯水解为叔丁醇时,副产硫酸浓度仅45%左右,需浓缩至60%以后,