文档介绍：第十四章?-二羰基化合物制作:王永刚教授王启宝副教授张军讲师中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院教材:anic Chemistry1作业(P357)2、3、5(1、2、3、4,注意4分子内缩合)6(1、2、3)8(1、2、3、4)9(1、2、3、5*(5改为合成:***环戊基甲***))10、(注意NaBH4与LiAlH4还原特性的区别)11、注意若?-二羰基化合物中的亚***均被烷基取代则无烯醇结构(即不能使溴水褪色)。第十四章?-二羰基化合物2?分子中含有两个羰基官能团的化合物叫二羰基化合物;其中两个羰基为一个亚***相间隔的化合物叫?-二羰基化合物。?-二羰基化合物,由于共轭效应,烯醇式的能量低,因而比较稳定:第十四章?-二羰基化合物3?亚***对于两个羰基来说都是?位置,所以?-H特别活泼。?-二羰基化合物也叫含有活泼亚***的化合物。与FeCl3作用不显色1、与金属钠作用发出H2;生成钠盐;2、使溴水褪色;3、与FeCl3作用显色。?乙酰乙酸乙酯的特点注意:若?-二羰基化合物中的亚***均被烷基取代则无烯醇结构(即不能使溴水褪色);也不与FeCl3显色。4?酸性:亚***同时受到两个羰基的影响,使?-H有较强的酸性(比醇和水强)。?互变异构生成烯醇式。在碱作用下,生成负离子:?烯醇负离子的共振式:?由于有烯醇式的存在,所以叫烯醇负离子;又由于亚***上也带有负电荷,反应往往发生在此碳原子上,所以这种负离子也称为碳负离子。 ?-二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性5主要?碳负离子的反应类型:(1)与卤烷反应:即羰基?碳原子的烷基化或烷基化反应(2)与羰基化合物反应:常称为羰基化合物和?-二羰基化合物的缩合反应;当与酰卤或酸酐作用可得酰基化产物;(3)与?,?-不饱和羰基化合物的共轭加成反应或1,4- ?-二羰基化合物碳负离子的反应6***乙酸钠?丙二酸二乙酯分子中的?-亚***上的氢非常活泼:钠盐?强亲核试剂,: 丙二酸酯在有机合成上的应用7一烃基取代的丙二酸酯二烃基取代的丙二酸酯?利用丙二酸酯的?碳上的烷基化反应是制备?-,分步取代!(1)制备:?-烃基取代乙酸8补充1:解:如三级卤代烃易消除!不行!烃基不同,分步取代!9解:10