文档介绍:全国竞赛有机化学增补知识点一、立体化学::分子与它的镜像不能重合的分子叫手性分子。物质具有手性就有旋光性,也就存在对映异构体。一般来讲分子不具有对称面和对称中心时,就有手性特征。:当一个碳原子连有四个不同的原子或原子团时,该碳原子为手性碳原子,常以C*表示。见右图。:把右图的一对对映体等物质的量混合,对外不显旋光性的物质叫外消旋体。含有几个不相同的手性碳原子的化合物,能构成2n个对映异构体和2n-1个外消旋体。对映异构体的物理化学性质都相同,而生物活性不同。:分子内含有相同的手性碳原子,分子两个半部互为物与象的关系,使分子内部的旋光性相互抵消的化合物。如右图。(Fischer)投影式,如右图。①十字架中心表示C*,在纸平面上;②ac横线在纸前方;③bd纵线在纸后方。、实、楔线式,如右图①实线相连的原子或原子团在纸平面上;②虚线相连的原子或原子团有纸面后;③楔线的原子或原子团在纸平面前方。、S命名对含一个手性碳原子Cabcd的命名:取代基大小顺序依次为a>b>c>d,将C-d键作为观察方向,d在纸的后面,与C重叠,基团由大到小,如果次序为顺时针的是R构型,逆时针的是S构型。请参看下图。基团大小顺序国际命名规则:(1)按直接与C*相连的原子的原子序数大小为次序,大的在先,小的在后。(2)假如与C’直接相连的原子相同,则看第二个原子,其原子序数大的在先,小的在后,若第二个原子相同,则看第三个原子,依次类推下去。常见的取代基的顺序排列如下:-I,-Br,-Cl,-SR,-SH,-F,,-OR,-OH,-NO2,-NHC-R,-NHR,-NH2,-CCl3,,,,,,,,-CH2OH,-C6H5,-CR3,-CHR2,-CH2R,-CH3,-D,-H。二、-C≡C-HAgNO3或Cu(NH3)+2白色沉淀-C=C-或-C≡C-H2、浓Br2或冷KMnO4气体被吸收溶液褪色测定被吸收的体积3°R-XAgNO3乙醇溶液,NaI/(CH3)2COAgX↓NaI↓l°ROH2°ROH3°ROH浓HCl+ZnCl2加热后浑浊室温下5分钟浑浊室温下立即浑浊ROHCH3MgI或CH3COC1CH4↑测定体积RNH2,R2NH过量(CH3)2CO或CH3COC1或用盐酸滴定或HNO3滴定到终点放出N2RCHOAg(NH3)+2或Cu(OH)2出现银镜或砖红色沉淀RCOR,RCHOArNHNH2或NH2OHNaHSO3ArNHNH=C-沉淀HO-N=C-沉淀NaO3S-C-OHRCOOHNaHCO3NaOH溶液放出气体溶解ArOHNaNaHCO3H2↑无气体放出RCOOR标准KOH/C2H5OH滴定到终点RCONH2NaOH加热NH3↑①RCl+Na→R-R②R2CuLi+R'Cl→R-R'③a+R'Cl→RC≡CR'④+RCl→RCN→RCOOH⑤乙酰乙酸乙酯法(详细见后)。⑥芳环上的酰基化:+CO+HCl+CHCl3⑧格氏试剂与羰基化合物反应:RMgX+CO2→RCOOH,RMgX+RCOH→R2-C-OH,RMgX+环氧乙烷→R-CH2CH2OH,RMgX+HCOOR'→RCHO,RM