文档介绍：关于氧化还原反应与氧化还原滴定法
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优点：
缺点：
标准溶液不太稳定；反应历程比较复杂，易发生副反应，滴定的选择性也较差。
但若标准溶液配制、保存得当，滴定时严格控制条件，这些缺点大多可克服。二 、***钾法
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特点：
(1) 可在盐酸介质中反应,不会氧化Cl-而发生误差。
(2) 需要采用氧化还原指示剂(二苯***磺酸钠。终点时溶液由绿色(Cr3+的颜色)突变为紫色或紫蓝色)。
二苯***磺酸钠变色时的 ′In = V。
′Fe3+/Fe2+ = V ，
%时的电极电位为：
= ′Fe3+/Fe2+ + lg(cFe(Ⅲ)/cFe(Ⅱ))
= V + V(/ ) = V
滴定终点将过早到达。如何解决？
二 、***钾法
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加入H3PO4的主要作用：
(1) Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-，使终点容易观察；
(2) 降低铁电对电位,使指示剂变色点电位更接近等当点电位。
例：在 1 mol ·L-1 HCl 与 mol · L-1 H3PO4 溶液中
′Fe3+/Fe2+ = V
***钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。
二 、***钾法
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在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr。(见GB11914-1989)
测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用1，10－二氮菲亚铁指示滴定终点，终点时溶液颜色由黄色经蓝色最后呈红褐色。 。
本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格。
2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定
二 、***钾法
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三、 碘 量 法
（一） 概述
1. 碘量法的特点
碘量法是基于 I2氧化性及 I－的还原性的分析法。
I3-+ 2e = 3I -， I2 /I-＝ V
用 I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法；
利用 I-与强氧化剂作用生成定量的 I2, 再用还原剂标准溶液与 I2反应, 测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。
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2. 碘量法(间接碘法)的基本反应
I3-+ 2e = 3I -
I2 + 2S2O３2- = S4O62- + 2 I-
反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应：
3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O
在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解， I - 容易被氧化。通常 pH < 9。
三、 碘 量 法
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3. 碘量法的主要误差来源
(1) I2易挥发;
(2) I - 在酸性条件下容易被空气所氧化。
措施：加入过量 KI，生成 I3- 络离子；氧化析出的 I2 立即滴定；避免光照；控制溶液的酸度。
碘法中常用淀粉作为专属指示剂；
该反应的灵敏度为［I2］= ～1×10-5 mol·L-1；
无 I- 时 ，反应的灵敏度降低。
反应的灵敏度还随溶液温度升高而降低(50℃→1/10)。
三、 碘 量 法
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4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定
① 含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂质，不能直接配制标准溶液。
② Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。
③ 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)，溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。
三、 碘 量 法
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④ 标定Na2S2O3 所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采用间接碘法标定。在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应, 以淀粉为指示剂,用Na2S2O3 溶液滴定。
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