文档介绍：氧化还原滴定法氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础的滴定分析法。它的应用很广泛,可以用来直接测定氧化剂和还原剂,也可用来间接测定一些能和氧化剂或还原剂定量反应的物质。?L-1Ce4+?L-1Fe2+的滴定曲线(1mol?L-1H2SO4) 氧化还原滴定曲线Ce4+ + Fe2+==== Ce4+ + Fe2+滴定开始后,溶液中存在两个电对,根据能斯特方程式,两个电对电极电势分别为其中分别是:??’(Fe3+/Fe2+)=??’(Ce4+/Ce3+)=+%和Ce4+%。取决于两电对的电子转移数与电势差,与浓度无关。两电对的电子转移数相等,化学计量点正好位于突跃范围的中点。若不相等,偏向电子转移数大的电对一方。)(~)(311322''???nEnE??*与氧化剂和还原剂两电对Δφ0’差值大,滴定突跃就大,差值小,滴定突跃就小*滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂的浓度无关。*n1=n2时,化学计量点为滴定突跃的中点。例如:Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+突跃范围:~,Esp=。*n1≠n2时,化学计量点偏向n值较大的电对一方。2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+突跃范围:~,Esp=,偏φ0’Sn4+/Sn2+*Δφ0’> V才有明显的突跃;Δφ0’~,可用电位法确定终点;Δφ0’> V时, 氧化还原指示剂在氧化还原滴定中,经常利用指示剂在化学计量点附近时颜色的改变来指示终点。1. 氧化还原指示剂氧化还原指示剂:本身具有氧化还原性质的有机化合物,它的氧化态和还原态具有不同颜色,能因氧化还原作用而发生颜色变化。例如常用的氧化还原指示剂二苯***磺酸钠,它的氧化态呈红紫色,还原态是无色的。当用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+到化学计量点时,稍过量的K2Cr2O7,即将二苯***磺酸钠由无色的还原态氧化为红紫色的氧化态,指示终点的到达。氧化还原指示剂的半反应可用下式表示InOx(氧化态)十ne InRed(还原态)表8-1一些氧化还原指示剂的条件电极电势及颜色变化?? ***蓝二苯***二苯***磺酸钠邻苯氨基苯甲酸邻二氮杂菲-亚铁还原态氧化态颜色变化/Vc(H+)=1 mol·L-1指示剂2. 自身指示剂自身指示剂:有些标准溶液或被滴定物质本身有很深的颜色,而滴定产物无色或颜色很淡,在滴定时,这种试剂稍一过量就很容易察觉,该试剂本身起着指示剂的作用。例如KMnO4本身显紫红色,而被还原的产物Mn2+则几乎无色,所以用KMnO4来滴定无色或浅色还原剂时,一般不必另加指示剂,化学计量点后,MnO4-过量2×10-6mol/L即使溶液呈粉红色。KMnO4就是自身指示剂。3 . 专属指示剂专属指示剂:有些物质本身并不具有氧化还原性,但它能与滴定剂或被测物产生特殊的颜色,因而可指示滴定终点。例如,可溶性淀粉与I2生成深蓝色吸附配合物,反应特效而灵敏,蓝色的出现与消失可指示终点。又如以Fe3+滴定Sn2+时,为指示剂,当溶液出现红色,即生成Fe(Ⅲ)的硫***酸配合物时,即为终点。 常用氧化还原滴定方法常见的主要有***钾法、高锰酸钾法、碘量法、铈量法、溴酸钾法等。重点介绍三种最常见的氧化还原滴定方法:***钾法、高锰酸钾法、碘量法。 ***钾法1. 概述在酸性条件下K2Cr2O7是一常用的氧化剂。酸性溶液中与还原剂作用,Cr2O72-被还原成Cr3+:Cr2O72-+14H++6e 2Cr3++7H2O ??=