重量分析法和沉淀滴定分析.ppt

文档介绍：重量分析法和沉淀滴定分析
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现在学****的是第1页，共58页
* 特点
（1）成熟的经典法，无标样分析法，用于仲裁分析。
（2） 用于常量组分的测定，准确度高，% - % 之间。
（3）耗时多、周期长O4
用I＝
K´sp= [Ca2+][C2O4] =S2
=
[C2O42-] a (H)
a (H) =1+[H+]b1+[H+]2b2
Ksp′= Ksp =10-+ =10-
(H)
S = = 10- = 6×10-3 (mol·L-1)
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若pH=，过量H2C2O4 ( c=·L-1)
Ca2＋沉淀完全
Ksp′= Ksp a = 10-+=10-
(H)
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∵　Ksp较大, S2-定量成为HS-,产生同量OH-
∴假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－
S S S
例：计算MnS在纯水中的溶解度
Kθsp＝10-, H2S pKa1= pKa2=
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检验：[OH-]=S=10- mol·L-1, [H+]=10- mol·L-1
S(H)＝1＋10-++10-+
＝1 + + ＝
S2- HS- H2S 主要以HS-存在
故假设合理。

pKa1

pKa2
pH
S2－
H2S
HS－

亦可不必计算，由优势区域图可知：
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S最小
同离子效应
络合作用
pCl=
pCl
5 4 3 2 1 0
10
8
6
4
2
0
Sx106 mol/L
S(AgCl)-pCl曲线
4. 络合效应—增大溶解度
Ksp=[Ag][Cl-]= [Ag+][Cl-]Ag(Cl)
=Ksp(1+[Cl]1+[Cl]22 +---
Ag+ + Cl- AgCl
Cl-
AgCl, AgCl2-,…
S= [Ag]= Ksp/ [Cl-]
=Ksp( +1+[Cl] 2 +
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酸效应 —络合效应共存
H+
Y
HiY
H＋
PbC2O4=Pb2+＋C2O42-
PbY
HC2O4－,H2C2O4
Ksp＝10-
pH=，[C2O4´ ]=·L-1 , [Y´]=·L-1
 C2O4(H) ＝ Y(H)＝
[Y]=[[Y’]/  Y(H)=10- mol ·L-1
 Pb(Y)＝1+10-+＝
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Ksp´=Ksp Pb(Y) C2O4(H) =10-++=10-
∴在此条件下，PbC2O4不沉淀
 Ca(Y)=1+10-+=
Ksp´=KspCa(Y) C2O4(H) =10-++＝10-
此时，CaC2O4沉淀否？
∴Ca2＋沉淀完全，则Pb2＋，Ca2＋可分离。
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的其他因素
温度: t↑， S↑
溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失.
颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化.
溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓
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沉淀类型
晶形沉淀
无定形沉淀
CaC2O4，BaSO4
凝乳状
胶体
MgNH4PO4
AgCl
Fe(OH)3
～1m
～m
<m
沉淀的类型和沉淀的形成过程
沉淀的类型
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冯·威曼(Von Weimarn)经验公式
沉淀初始速度
(晶核形成