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高分子化学知识点总结(共36页).doc

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第一章 绪论
高分子的基本概念
和。
采用光散射法测得:
粘均分子量:对于一定的聚合物-溶剂体系,其特性粘数[η]和分子量的关系(Mark-Houwink方程)为 用粘度法测得的聚合物的分子量。
Z 均分子量: 一种按照Z 值(Zi≡WiMi)统计平均的分子量(可通过超速离心法测定),即

2)聚合度
聚合度():即高分子链中重复单元的重复次数,以表示;衡量聚合物分子大小的指标。
聚合度与相对分子质量的关系为
式中M为重复单元的相对分子质量.
由于共聚物和混缩聚物的重复单元由两个或两个以上结构单元组成,如果采用聚合度往往会带来计算上的不便,因此大部分情况下,将聚合度定义为每个大分子链所含结构单元数目的平均值,通常以表示。
聚合度与相对分子质量的关系为
, 为结构单元的平均相对分子质量。
特别强调:聚合度的计算最好以结构单元数目而不以重复单元数目为基准,即通常采用的是表示聚合度。
3) 相对分子质量分布
多分散性:聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物,这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性。
多分散性有三种表示法:①多分散系数;②分级曲数;③分布函数。
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多分散系(指)数可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示,这一比值称为多分散指数,其符号为,对于完全单分散的聚合物D=1,其数值大小表征聚合物相对分子质量大小悬殊的程度。
分子量分布(MWD ):由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
高分子化合物的基本特点:
特点一:分子量大(一般在一万以上)
特点二:组成简单、结构有规
特点三:分子形态呈多样性
特点四:分子量具多分散性
特点五:具有显著的多层次结构
第二章 缩聚和逐步聚合
逐步聚合反应的基本概念
1 逐步聚合的特征
逐步聚合:通常是由单体所带的两种不同的官能团之间发生化学反应而进行的。无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。
其特征为:①逐步聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的。在反应初期,聚合物远未达到实用要求的高分子量(>5000—10000)时,单体就已经消失了。②逐步聚合反应的速率是不同大小分子间反应速率的总和。③聚合产物的相对分子质量随转化率增高而逐步增大的。④在高转化率才能生成高分子量的聚合物。
2逐步聚合反应的分类
1)按反应机理分类
逐步缩聚反应:带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应,即缩掉小分子而进行的聚合。反应过程中,不小分子副产物生成。
逐步加成聚合:单体分子通过反复加成,使分子间形成共价键,逐步生成高相对分子质量聚合物的过程,其聚合物形成的同时没有小分子析出,如聚氨酯的合成。逐步聚合反应的所有中间产物分子两端都带有可以继续进行约定缩合反应的官能团,而且都是相对稳定的。当某种单体所含有官能团的物质的量多于另一种单体时,聚合反应就无法再继续下去。
2)按聚合物链结构分类
线形逐步聚合反应:参加反应的单体都只带有两个官能团,聚合过程中,分子链在两个方向上增长,分子量逐步增大,体系的粘度逐渐上升,最后形成高分子的聚合反应。
支化、交联聚合反应(体型聚合):参加聚合反应的单体至少有一个含有两个以上官能团时,反应过程中,分子链从多个方向增长。调节两种单体的配比,可以生成支化聚合物或交联聚合物(体型聚合物)
3)按参加反应的单体种类分类
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(1)逐步均聚反应:只有一种或两种单体参加聚合反应,生成的聚合物只含有一种重复单元。
(2)逐步共聚反应:两种或两种以上单体参加聚合反应,生成的聚合物含有两种或两种以上的重复单元。
3. 缩聚反应
缩聚反应:是缩合聚合的简称,是多次缩合重复结果形成缩聚物的过程。缩合和缩聚都是基团间的反应,两种不同基团可以分属于两种单体