文档介绍：利用测量原电池的电动势来测定样品液中被测组分含量的电化学分析法。
电位法
降低液接界电位——盐桥
参比电极:电极电位不受溶剂组成影响,其电位值维持不变( 与C无关)
指示电极:电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极( 与C有关)
金属-金属离子电极金属-金属难溶盐电极
惰性电极膜电极
标准氢电极(NHE)
甘***电极(SCE)
银-***化银电极(SSE)
第三节直接电位法
直接电位法(离子选择性电极法):
利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分浓度的电位法
应用:
氢离子活度的测定
(pH值的测定)
其他离子活度的测量
一、氢离子活度测定(pH值测定)
参比电极(+)
——饱和甘***电极(SCE)
指示电极(-)
——氢电极
——氢醌电极
—— pH玻璃电极
(一)玻璃电极
球状玻璃膜:
含Na2O、CaO和SiO2
内部溶液:
pH 6—7或4缓冲溶液
M KCl内参比溶液
内参比电极:
Ag-AgCl电极
外部
试液
内部
参比
水化层
水化层
干玻璃
Ag/AgCl内参比电极
水化层
水化层
干玻璃
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
a内
a内'
a外
a外'
内水化层
内部溶液
外水化层
H+
H+
Na+
Na+
干玻璃层
外部溶液
Na+与H+进行交换→水化凝胶层
离子扩散→双电层
扩散达动态平衡→稳定膜电位
膜电位形成过程
膜电位M = 外(外部试液与外水化层之间)
+ 玻(外水化层与干玻璃之间)
- 玻’(干玻璃与内水化层之间)
- 内(内水化层与内部试液之间)
水化层
水化层
干玻璃
+
+
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
-
-
a内
a内'
a外
a外'
内水化层
内部溶液
外水化层
H+
H+
Na+
Na+
干玻璃层
外部溶液
假设膜内外表面结构相同