文档介绍：分析化学课件之
第1页，共34页，编辑于2022年，星期二
第27,28学时 教学内容
titrimetric analysis
§6－8 典量法
§6－7 重铬酸钾法
§6－6 高锰酸钾法
第2页，共34页，编辑于2I2+ 2e = 2I -， 0I2 /I-＝ V
为简便起见，仍将I3-简写为I2 。
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具体方法：首先利用 I-与氧化性物质作用生成定量的 I2, 然后再用另一种具有还原性质的标准溶液（ Na2S2O3 ）与生成的I2反应,间接测定出氧化性物质的含量。
由0I2 /I-＝ V可知， I2是一个较弱的氧化剂， I-是一个中等强度的还原剂，根据二者的性质，碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。
直接碘量法是利用I2的氧化性质，测定还原性物质的方法。
间接碘量法是利用I-的还原性质，测定氧化性物质的方法。
具体方法：用 I2标准溶液直接滴定还原性物质。
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碘量法具有以下优点：
1. I2 / I-电对的可逆性好，副反应少，电位在很大的范围内不受酸度和其它配位剂的影响。
，对I2有专属的显色反应，显色的灵敏度非常高，但高温会降低显色灵敏度。
。
. 碘量法的主要误差来源
(2) I - 在酸性条件下容易被空气所氧化。
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
(1) I2易挥发;
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为防止I2的挥发，应采取以下措施：
① 加入过量的KI ，使I2生成溶解度较大的I3- ，减少I2的挥发， KI过量还可以提高淀粉指示剂的显色灵敏度。
② 避免加热，反应要在常温下进行，另外，高温会降低淀粉指示剂显色灵敏度。
③ 析出I2的反应要在碘量瓶中进行，滴定时不要剧烈摇动。
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为防止I - 在酸性条件下被空气所氧化，
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
应采取以下措施：
① 避光，光能催化I -的氧化反应，在间接碘量法中，反应要在暗处进行，
② 控制溶液的酸度，酸度高会加速I -的氧化速度。
③ 在间接碘量法中，当析出I2的反应完成后，应立即用Na2S2O3标准溶液滴定，滴定速度也要适当加快。
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直接碘量法
直接碘量法是利用I2的氧化性质，测定还原性物质的方法。由于I2是一个较弱的氧化剂，主要用于测定较强的还原剂，如：S2- 、 SO32- 、 S2O32- 、 As2O32- 、 Sn(Ⅱ) 、 Sb(Ⅲ) 、 Vc 等。
I2 + Red = Ox + 2I -
滴定反应为：
终点的颜色变化为： 无色→蓝色
直接碘量法应在中性或弱酸性中进行，在强碱性条件下，I2会发生岐化反应：
3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O
在强酸性条件下， I - 容易被氧化。
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
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间接碘量法
间接碘量法是利用I-的还原性质，测定氧化性物质的方法。
然后再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,
I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I-
间接碘量法的基本反应
首先利用 I-与氧化性物质作用生成定量的 I2,
Ox + 2I - = Red + I2
凡是能与KI作用定量地析出I2的氧化性物质都能采用间接碘量法测定，间接碘量法还可用于测定许多有机物质，应用非常广泛。
间接测定出氧化性物质的含量。
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间接碘量法应在中性或弱酸性中进行，
3I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O
在强碱性条件下，I2会发生岐化反应：
另外， 部分Na2S2O3在强碱性条件下会被I2氧化为SO42- ，影响反应的计量关系：
S2O32- +4I2 + 10OH - = 2SO42- + 8I - + 5H2O
在强酸性条件下， I - 容易被氧化。
4I - + O2 + 4H + = 2I2 + 2H2O
在强酸性条件下， Na2S2O3容易分解：
S2O32- + 2H+ = S↓ + SO2+ H2O
因为：
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