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分析化学论文
水溶液中的酸碱滴定
酸碱滴定法是利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方AcKaH
多元酸如草酸,设草酸的总浓度为c,2,1和0分别表示H2C2O4,HC2O4-和
2・C2O4的分布分数,则2H
22H5HKaiKa2心H
2HKaiHK^Ka22H
2HKaHKaKai123、缓冲溶液中pH的计算
假设缓冲溶液是由HB及其共轭碱NaB组成,它们的浓度分别为cHB和cB-。
cB-pHpKalg-①
Chb
这是计算缓冲溶液H浓度的最简公式。作为一般控制酸度用的缓冲溶液,因缓冲剂本身的浓度较大,对计算结果也不要求十分准确,所以,通常可采用该式进行计算。
4、酸碱指示剂
酸碱指示剂一般是由弱的有机酸或有机碱,它的酸式和共轭式碱具有明显不同的颜色。当溶液pH改变时,指示剂失去质子由酸式转变为碱式,或得到质子由碱式转化为酸式。由于酸碱式结构不同,因而颜色发生变化。
若以Hln表示呈酸式色的指示剂形式,以In-表示指示剂的碱式,它们在溶液中的解离平衡为HlnHIn-因此,有
Ka
HInHln
当pHpKa时,称为指示剂的理论变色点。在计算中常常将其视作滴定终点。实际变色点与理论变色点常有一定差别,它与指示剂酸碱式的颜色深浅及观察者对不同颜色的敏感度有关。
5、酸碱滴定原理
1)强酸强碱的滴定
强酸强碱在溶液中全部解离,所以滴定时的反应为HOH-H2O
以NaOH液()()为例,
(1)滴定前,pH=1;
(2)滴定开始至化学计量点前,溶液的酸度取决于剩余HCL的浓度;
(3)化学计量点,pH=;
(4)化学计量点后,溶液的碱度取决于过量NaOH的浓度。
在化学计量点前后,溶液的pH急剧变化。我们把这种急剧变化叫做滴定突跃,把对应
%(即a=±,a为滴定分数,a(cV)NaOH/(cV)HCL)
的pH变化范围称为突跃范围。突跃范围是选择指示剂的基本依据。显然,最理想的指示剂应该恰好在化学计量点上变色,但凡在突跃范围内变色的指示剂,%范围内。
2)一元弱酸弱碱的滴定
滴定弱酸/HA)、弱碱/B)溶液,一般采用强碱或强酸。滴定时的反应为
HAOH-A-H2O或BHHB
.1000mol/LHAc为例,讨论强碱滴定弱酸时的情况。
(1) 滴定前a=,HpH=
(2) 滴定开始至化学计量点前一个缓冲体系。因此,溶液的
,,
溶液中未反应的HAc和反应产物Ac-同时存在,组成pH可根据缓冲溶液pH计算式计算,一般情况下可按①
式计算。
(3)化学计量点时
此时全部HAc被中和,生成
NaAc。由于Ac-为弱碱,溶液
pH可
根据弱碱的有关计算式计算OH-
pOH=,pH=
(4)化学计量点后由于过量NaOH的存在,抑制了A