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有机立体化学课件.ppt

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有机立体化学课件.ppt

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有机立体化学课件.ppt

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文档介绍

文档介绍:关于有机立体化学
现在学****的是第1页,共55页
立体化学
原子或原子团在分子中的排列形式
原子在空间的成键形状和顺序
由此引起的物理性质、化学性质
的变化
现在学****的是第2页,共55页
分子
结构
(Str或基团
碳链
异侧
D-赤藓糖
L-赤藓糖
L-苏阿糖
D-苏阿糖
例如 AB型(2个手性碳,四个异构体):
现在学****的是第18页,共55页
2. 非对映异构体 (Diastereomers):
不是对映体的立体异构体。
结构特征:
如:(I)与(III)、(II)与(IV)
内消旋体
(meso):
两个相同的手性中心,
构型相反。
(V)、(VI)为内
消旋体的两种表示
现在学****的是第19页,共55页
3. 环状化合物的对映异构
反式异构体
对映体对
顺式异构体
对映体对
非对映异构体
非对映异构体
现在学****的是第20页,共55页
内消旋体
mp: 130°
反式 (+) 异构体
mp:175°
反式 (-) 异构体
mp: 175 °
对映体对
内消旋体
反式异构体
对映体对
现在学****的是第21页,共55页
4. 不含手性中心的手性分子
分子中没有手性中心
处于
垂直
平面
现在学****的是第22页,共55页
丙二烯型异构体手性判别方法。
现在学****的是第23页,共55页
联苯和联萘
现在学****的是第24页,共55页
现在学****的是第25页,共55页
现在学****的是第26页,共55页
现在学****的是第27页,共55页
2. 对映异构关系(enantiomer relationship)
手性(chirality)是用来描述一种物体和它的镜象不能重叠时一个名称,历史上手性和旋光性非常密切相关,化学家们能互换地使用旋光的和手性的这两种描述方法。

旋光性是手征分子的一种性质,即旋转偏振光平面的能力。旋光度的符号和大小都与测量条件有关,包含温度、溶剂和射入样品中的入射光的波长。
一个旋光性的分子一定是手性的,反之亦然。但在一些测量条件下,有些手征分子的旋光性可能非常小,以至无法与零相区别。在这种情况下,可以在另一个波长上测定,得出较大的旋光度。
现在学****的是第28页,共55页
手性中心(Chiral center)
碳手性中心:
杂原子手性中心
除了碳手性中心外,
还有硫、磷、氮手征中心
现在学****的是第29页,共55页
手性可以用Fischer惯用法(D,L)或Cahn-Ingold-Prelog惯用法(R,S)来描述 。
注意:分子的旋光度符号和构型(D,L)之间没有简单的关系。
例如, D-甘油醛是右旋,L-是左旋;
L-丙氨酸是右旋的。
现在学****的是第30页,共55页
3. 非对映异构关系(Diastereoisomer)
非对映异构体
它们之间不是物体与其镜象的关系的立体异构体。
现在学****的是第31页,共55页
非对映异构体的性质
非对映异构体在化学和物理性质上可以是不相同的。它们具有不同的熔点、沸点、折射率、溶解特性、偶极矩、比旋光度等等。
在非对映异构体中可以把每个手征中心按顺序规则规定为R或S。
现在学****的是第32页,共55页
4. 拆分和动力学拆分
拆分是把一个含有等量对映体的混合物(称为消旋体或外消旋混合物racemic mixture))分离成其组分的过程。
用一个旋光性试剂(拆分剂)来处理对映异构体混合物,使其转变为非对映异构体混合物,然后利用非对映异构体的沸点、溶解度等性质的差异,通过蒸馏或重结晶而使其分离,
Resolution and Kinetic resolution
现在学****的是第33页,共55页
现在学****的是第34页,共55页
2-苯基-3-***丁酸的化学拆分
现在学****的是第35页,共55页
现在学****的是第36页,共55页
拆分的分类
化学拆分(Chemical resolution):拆分试剂与消旋体发生反应而进行的拆分称为化学拆分。
包结拆分(Inclusion resolution):如果利用拆分试剂与消旋体之间的物理作用,比如生成氢键等而将其拆分开来,叫包结拆分。
动力学拆分(Kinetic resolution)
现在学****的是第37页,共55页
包结拆分示意图
现在学****的是第38页,共55页
现在学****的是第39页,共55页
现在学****的是第40页,共55页
动力学拆分
用来描述利用与旋光性试剂的选择性反应进行对映异构体分离的一个术语。
它依靠对映异构体与手性试剂反应时速度的差别。