文档介绍：
文档名
Mechanism 反应机理
-氢与两个羰基邻近，因而有较强的酸性，会与反应物中的强碱反应而以共轭碱的形式存在。
α-H
共轭碱
O

文档名
Mechanism 反应机理
-氢与两个羰基邻近，因而有较强的酸性，会与反应物中的强碱反应而以共轭碱的形式存在。
α-H
共轭碱
O
Mechanism 反应机理
，生成β-酮酸酯。
O
O
Mechanism 反应机理
说明
碱是生成碳负离子必要的外部条件，要根据碳负离子共轭酸的强弱，选择适当强弱的碱，克莱森缩合要用亲质子和亲核能力强的碱。常用的碱有醇钠、氢化钠、三苯甲基钠或格氏试剂等，由于氨基钠容易产生副反应，一般不能用作碱性催化剂。只有一个α-氢的酯必须要用较强的碱（例如三苯甲基钠）才能生成碳负离子。

反应可以用过量的一种酯作溶剂，也可以用醚、苯和甲苯等惰性溶剂。
克莱森缩合反应是一个可逆反应，有时需要蒸出生成的醇，才好把反应进行到底。
Types 类型
酯自身缩合
具有α-H的羧酸酯自身缩合反应得到一种产物。
当使用两种具有α氢的不同羧酸酯缩合反应时，可能同时得到四种产物，会造成产物分离的困难。当然四种产物不可能等产率，因而也有少数应用实例。
交叉缩合
含有α-H的酯和酯、酮和酯的交叉缩合可能有多个产物，因此没有实际应用价值。
例如，丙酮与乙酸乙酯的缩合：
Types 类型
Types 类型
一分子含有α氢原子的酯或酮与一分子没有α氢原子的酯或酮反应得到一种产物，是最有实用意义的缩合反应。所以多数情况是用甲酸酯、草酸酯、碳酸二乙酯或苯甲酸甲酯等没α-氢的酯。
举例
1,3-二羰基化合物
1,3-二羰基化合物
1,3-二羰基化合物
1,3-二羰基化合物
Types 类型
迪克曼环化反应
二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子内酯缩合反应，形成五元环或更大环的酯。
双酯分子内的克莱森缩合反应，得到β-环酮酯。
Application 应用

这两种化合物是有机合成的重要中间体。
Application 应用
-乙酰基 -γ-丁内酯（维生素B1中间体）的乙酰化法合成
Application 应用
3. 1-(4-甲基苯甲酰基)--三氟代丙酮（塞莱昔布中间体）的合成
Application 应用
，β-二氧代庚酸乙酯的α-位烯醇式(钠盐柠檬酸西地那非中间体)的合成
Recent Literature 近期文献
General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of α,β-Disubstituted α,β-Unsaturated EstersH. Nakatsuji, H. Nishikado, K. Ueno, Y. Tanabe, Org. Lett., 2009, 11, 4258-4261.
Direct Carbon-Carbon Bond Formation via Chemoselective Soft Enolization of Thioesters: A Remarkably Simple and Versatile Crossed-Claisen Reaction Applied to the Synthesis of LY294002G. Zhou, D. Lim, D. M. Coltart, Org. Lett., 2008, 10, 3809-3812.
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